结论前置：女方老公索要5万赔偿并私签的协议，在多数情况下是无效的，且可能涉及法律风险。以下从多个角度进行详细分析：
一、协议的法律效力
协议内容合法性：
- 根据《民法典》的相关规定，民事法律行为应当遵循公平、自愿、诚实信用的原则。若协议中女方老公索要的5万赔偿，并非基于合法的损害赔偿请求（如因出轨行为导致的直接经济损失），而是出于惩罚、报复或道德谴责等目的，则该协议内容可能因违反公序良俗而无效。
协议签订过程：
- 协议的签订应当是在双方平等、自愿的基础上进行。若女方在签订协议时受到胁迫、欺诈或重大误解等情形，导致其意思表示不真实，则该协议可能因存在可撤销事由而无效。
二、赔偿的法律依据
一般原则：
- 在婚姻关系中，出轨行为虽然违背了夫妻间的忠诚义务，但并不直接构成法律上的损害赔偿请求权的基础。除非出轨行为导致了具体的经济损失（如因出轨导致的财产分割不均、抚养费增加等），否则，单纯的精神损害或道德谴责并不足以支持赔偿请求。
特殊情况：
- 若出轨行为同时构成了对另一方的侵权（如侵犯名誉权、隐私权等），则受害方有权要求侵权方承担侵权责任，包括赔偿损失。但这种情况下的赔偿金额和范围，应当根据实际损失和侵权行为的严重程度来确定，而非随意设定。
三、法律风险与建议
法律风险：
- 女方老公索要5万赔偿并私签协议，若协议内容违法或签订过程存在瑕疵，则该协议可能无效。此外，若女方老公采取非法手段（如威胁、恐吓等）迫使女方签订协议，还可能构成犯罪行为，需要承担刑事责任。
建议：
- 对于此类纠纷，建议双方首先通过协商、调解等方式解决。若协商、调解无果，可以寻求法律途径解决。在法律途径中，应当遵循合法、公平、自愿的原则，通过诉讼或仲裁等方式来维护自己的合法权益。
- 对于女方而言，若认为协议内容不合法或签订过程存在瑕疵，可以拒绝签订或要求撤销协议。若已经签订了协议，但认为协议无效或存在可撤销事由，可以向法院提起诉讼或申请仲裁来确认协议的效力或撤销协议。
总结：女方老公索要5万赔偿并私签的协议，在多数情况下是无效的，且可能涉及法律风险。在处理此类纠纷时，建议双方遵循合法、公平、自愿的原则，通过协商、调解或法律途径来解决问题。若你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。