结论：在您作为无证驾驶且负次要责任的情况下，若保险公司已全额追偿，您能否向负主要责任方追偿，需分情况讨论，一般情况下可以向负主要责任方追偿，但追偿范围和条件会受到一定限制。以下是具体分析：

1. 追偿权的法律依据：

   • 根据《中华人民共和国民法典》及相关司法解释，因第三者对保险标的的损害而造成保险事故的，保险人自向被保险人赔偿保险金之日起，在赔偿金额范围内代位行使被保险人对第三者请求赔偿的权利。这意味着，保险公司有权向造成事故的主要责任方追偿其已支付的赔偿金额。
   • 同时，作为事故中的次要责任方，您在承担了自己应负的责任后，对于超出自己责任范围的损失，理论上也有权向主要责任方进行追偿，以弥补自己的损失。

2. 追偿的限制条件：

   • 责任比例：您只能追偿超出自己责任比例部分的损失。例如，如果事故总损失为100万元，您负次要责任承担20%，即20万元，而主要责任方承担80%，即80万元。若保险公司已全额追偿（假设保险公司已向您或您的被保险人支付了全部100万元赔偿），则您实际上已承担了20万元的责任，对于这20万元，您无权再向主要责任方追偿。但如果您仅承担了部分赔偿（如保险公司未全额追偿，或您已自行支付了部分费用），则您有权就超出自己责任比例的部分向主要责任方追偿。
   • 实际损失：您必须能够证明自己因主要责任方的行为而遭受了实际损失，且该损失未得到充分赔偿。这通常需要您提供相关的证据，如医疗费用单据、修车费用发票、误工证明等。
   • 诉讼时效：追偿权也受到诉讼时效的限制。根据《中华人民共和国民法典》的规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。因此，您需要在规定的时效期间内行使追偿权。

3. 实际操作建议：

   • 收集证据：在行使追偿权之前，您需要收集充分的证据来证明自己的损失以及主要责任方的过错。这包括事故现场照片、交警出具的事故责任认定书、医疗记录、修车发票等。
   • 协商与调解：在提起诉讼之前，您可以尝试与主要责任方进行协商或调解，以达成和解协议并避免不必要的法律纠纷。
   • 提起诉讼：如果协商或调解无果，您可以向人民法院提起诉讼，要求主要责任方赔偿您的损失。在诉讼过程中，您需要提供充分的证据来支持自己的主张。