离职时，用人单位应当一次性结清劳动者的工资，这是劳动者的基本权利，也是用人单位的法定义务。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律法规依据

1. 《工资支付暂行规定》第九条：明确规定，当劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一条款直接确立了用人单位在员工离职时结清工资的法律责任。

2. 《中华人民共和国劳动合同法》第五十条：虽然该条款并未直接提及工资结清的问题，但它规定了用人单位在解除或终止劳动合同时应出具相关证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这体现了用人单位在劳动合同终止后的法定义务，而工资结清作为其中的重要组成部分，也应得到及时履行。同时，该法第三十条也强调，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。

3. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：规定工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一条款为工资支付确立了基本原则，即用人单位有义务按时、足额支付劳动者工资，此原则同样适用于离职时的工资结算。

二、离职时工资的结清时间

无论劳动者是主动离职还是用人单位依法解除劳动合同，都应在劳动关系终止时一次性付清工资。具体情形包括：

1. 劳动者主动离职：劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，或在试用期内提前三日通知，可以解除劳动合同。在此情况下，用人单位应在解除劳动合同时一次性付清工资。

2. 用人单位依法解除劳动合同：如劳动者严重违反规章制度或失职等法定情形，用人单位解除劳动合同后，同样需一次性付清工资。

3. 其他合法原因导致的劳动合同终止：包括合同到期、双方协商一致等，用人单位也应在终止时一次性结清工资。

三、特殊情况及法律保障

• 用人单位不得克扣或无故拖欠工资：克扣指无正当理由扣减工资，无故拖欠指超过规定付薪时间未支付。若因劳动者原因造成经济损失，用人单位可按合同约定要求赔偿，但每月扣除部分不得超过工资的20%，且剩余工资不得低于当地最低工资标准。

四、未及时结清工资的法律后果

• 劳动监察部门介入：若用人单位未按时结清工资，劳动者可向劳动保障监察部门投诉。监察部门将调查并责令用人单位限期支付，逾期不支付的可加付赔偿金（应付金额的50%-100%）。

• 劳动者的维权途径：劳动者可与用人单位协商；协商不成，可向劳动争议调解仲裁机构申请调解仲裁；对仲裁裁决不服的，可向人民法院提起诉讼。如用人单位逾期仍不支付，劳动者还可申请法院强制执行。

五、离职前的建议

• 在离职前，建议您与用人单位协商明确工资结算的时间和方式，并在劳动合同中约定相关条款，以确保权益得到更好保障。同时，注意保留好相关证据，如工资条、劳动合同等，以便在发生纠纷时维护自己的合法权益。

六、其他相关权益

• 除工资外，您还应注意经济补偿金、社会保险关系转移等其他与离职相关的权益。如有疑问或需要帮助，可以直接向我咨询。

综上所述，离职时结清工资是劳动者的基本权利，也是用人单位的法定义务。如用人单位未按时结清，您有权通过法律途径维护自身权益。