在无交通信号灯的路口，直行机动车与直行电动车相撞时，责任划分是一个需要综合考量多方面因素的过程。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
在无交通信号灯的路口，事故责任的划分主要依据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错程度。这包括双方是否遵守交通规则、是否履行了注意义务，以及车辆状况、天气路况等因素。
二、关键考量因素
路权原则与让行规则：
- 首先要判断哪一方车辆享有优先通行权。若路口存在“让”字标志、主路与支路区分等，违反规定的一方可能承担主要或全部责任。
- 在无交通控制的路口，应遵守让右方道路来车先行的规定（即“让右原则”）。若一方未让行导致碰撞，通常承担主要责任。
车速与观察义务：
- 驾驶者有责任保持适当车速，并时刻观察路况以确保安全通过路口。超速或未充分观察就盲目驶入路口的一方，可能需要承担相应责任。
车辆状况：
- 车辆的安全性能和设备状况对责任划分有影响。如刹车失灵、转向灯故障等与事故发生有直接关联，该方可能承担责任。
驾驶员状态：
- 酒驾、醉驾、疲劳驾驶、分心驾驶（如开车时玩手机）等违法行为或不当驾驶行为，是责任划分的重要考量因素。存在上述行为的一方，往往要承担主要责任甚至全部责任。
避让原则：
- 当两车相遇且无法避免碰撞时，驾驶者有义务采取一切可能措施来减少损害。未能及时刹车或转向避让的一方，可能需要承担部分或全部责任。
三、责任划分的实际操作
现场勘查与证据收集：
- 事故发生后，应尽快报警并保护现场。交警会通过现场勘查（车辆位置、刹车痕迹、碰撞部位等）、询问当事人和证人、查看监控录像等方式全面收集证据。
责任认定：
- 交警依据相关法律法规和事实情况，综合考量上述因素，准确判定事故责任。当事人对责任认定结果不服的，可在规定时间内申请复核。
双方过错情况：
- 在某些情况下，双方可能都存在过错。此时需根据各自过错的大小来分配责任比例。例如，一方超速行驶，另一方未充分观察路况，双方可能按一定比例分担责任。
四、建议与总结
- 在处理此类事故时，建议尽快报警并保护现场证据，以便交警进行公正、准确的责任认定。
- 无论作为机动车驾驶者还是电动车骑行者，都应严格遵守交通规则，保持适当车速，时刻观察路况，确保安全通行。
- 若对责任认定结果有异议，可在规定时间内申请复核，并寻求专业法律人士的帮助以维护自身权益。
综上所述，无交通信号灯路口的直行机动车与直行电动车相撞的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。希望以上分析能为您提供清晰的解答。