结论：单位要求铁路企业员工上班时统一上缴手机这一行为的合法性不能一概而论，需分情况讨论。

1. 若单位有合法合理的规章制度依据且履行了民主程序和告知义务，则该要求合法
   • 规章制度依据：根据《劳动合同法》第四条规定，用人单位在制定、修改或者决定有关劳动报酬、工作时间、休息休假、劳动安全卫生、保险福利、职工培训、劳动纪律以及劳动定额管理等直接涉及劳动者切身利益的规章制度或者重大事项时，应当经职工代表大会或者全体职工讨论，提出方案和意见，与工会或者职工代表平等协商确定。如果铁路企业能够证明要求员工上班时统一上缴手机这一规定是经过上述民主程序制定，并且该规定与企业的正常运营、安全生产等直接相关，例如铁路运输工作具有特殊性，员工在上班期间使用手机可能会分散注意力，影响对铁路信号、设备等的监控和操作，从而危及铁路运输安全，那么该规定就有其合理性和合法性基础。
   • 告知义务：用人单位应当将直接涉及劳动者切身利益的规章制度和重大事项决定公示，或者告知劳动者。如果铁路企业已经通过合理的方式，如在企业内部公告栏张贴、组织员工学习、发放员工手册等，让员工知晓上班时需统一上缴手机这一规定，那么员工就应当遵守。
2. 若单位没有合法合理的规章制度依据，或者未履行民主程序和告知义务，则该要求不合法
   • 缺乏规章制度依据：如果铁路企业无法证明要求员工上班时统一上缴手机是基于合理的生产经营需要，并且没有制定相应的规章制度，那么这一要求就缺乏法律依据。例如，企业仅仅是为了管理方便或者防止员工在工作时间做与工作无关的事情，但没有考虑到员工的合法权益，如员工可能需要使用手机接收重要信息、处理紧急事务等，那么这种要求就可能侵犯了员工的合法权益。
   • 未履行民主程序和告知义务：即使企业有制定相关规章制度，但如果未经过职工代表大会或者全体职工讨论，未与工会或者职工代表平等协商确定，或者没有将规定公示或告知员工，那么该规章制度对员工不具有约束力。员工可以拒绝执行上班时统一上缴手机的要求。

建议：如果员工对单位要求上班时统一上缴手机这一规定有异议，可以先与单位进行沟通协商，了解单位制定该规定的具体原因和依据。如果认为单位的规定不合法或不合理，可以向当地劳动监察部门投诉，或者通过劳动仲裁、诉讼等法律途径维护自己的合法权益。如果你还有其他关于劳动法律方面的问题，欢迎直接向我咨询。