核心结论：材料商若因老板拖欠款项而找签字人，签字人是否需要承担责任需分情况讨论，具体如下：

1. 若签字人系职务行为代表公司签署合同或文件
   根据《民法典》第61条，法定代表人或经授权的代理人以公司名义从事民事活动，法律后果由公司承担。此时签字人属于职务行为，材料商应直接向公司（老板）主张债权，签字人个人无需承担付款责任。但需注意：若签字人存在超越权限或未获授权的情形，可能构成表见代理，公司仍需担责，但签字人若存在故意或重大过失，可能需对公司承担赔偿责任（与公司对材料商的债务无关）。

2. 若签字人系担保人或共同债务人
   若签字人在合同中明确以“担保人”身份签字，或签署了《共同还款承诺书》等文件，则需根据约定承担担保责任或共同还款责任。此时材料商可同时要求老板和签字人还款，签字人承担责任后有权向老板追偿（若为一般保证，需先向老板追偿未果后才能要求签字人承担；若为连带保证，可直接要求签字人还款）。

3. 若签字人系合同相对方（如挂靠、转包等情形）
   若实际施工人（老板）挂靠有资质的公司，以该公司名义与材料商签订合同，且签字人系公司授权代表，则责任由公司承担；但若签字人系实际施工人本人，且合同相对方明确为签字人个人，则材料商可直接要求签字人付款，老板作为实际受益人可能需承担连带责任（需结合具体证据判断）。

行动建议：

• 材料商应首先核对合同、送货单、对账单等文件，确认签字人的身份（是否代表公司、是否为担保人等）；
  
• 若签字人系职务行为，应向公司（老板）主张权利，并可申请财产保全防止转移资产；
  
• 若签字人系担保人或共同债务人，可同时起诉老板和签字人，要求承担连带责任；
  
• 若证据不足，建议收集转账记录、聊天记录、证人证言等补充证据，必要时申请司法鉴定确认签字真实性。
  

风险提示：

• 若签字人仅作为见证人签字（如注明“见证人”字样），一般无需承担责任；
  
• 若材料商超过担保期限（如约定6个月）未向担保人主张权利，担保人可能免责；
  
• 若老板以个人名义签订合同但用于公司经营，可能构成“法人人格否认”，需由老板个人承担责任（需证明公司财产与个人财产混同）。
  

如有具体文件或证据，可进一步向我提供，我会结合细节为您分析责任主体和维权路径。