多次不服从加班安排，用人单位通常不可以直接辞退员工，但具体情况需根据法律规定和实际情况综合判断。以下从多个角度进行分析：
一、一般情况下的法律规定与员工权利
加班的法定条件：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位因生产经营需要加班，必须与工会和劳动者协商一致，且一般每日不得超过一小时；特殊原因下每日不得超过三小时，每月不得超过三十六小时。这表明，加班需满足法定条件，即生产经营需要并经过协商。
员工拒绝加班的权利：
- 在加班安排不符合法定条件，如未协商或加班时间过长的情况下，员工有权拒绝加班。拒绝加班并不构成严重违纪行为，用人单位不能以此为由解除劳动合同。
二、特殊情况下的加班与辞退考量
特殊情况下的加班要求：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十二条，在自然灾害、事故等紧急情况下，或生产设备、交通设施等发生故障必须及时抢修时，加班不受上述时间限制。在这些特殊情况下，员工可能需要配合进行加班。
辞退的合法性：
- 即便在特殊情况下，用人单位也不能直接以拒绝加班为由辞退员工。除非员工拒绝加班导致了严重后果，且用人单位能证明该行为严重违反了规章制度，否则以拒绝加班为由辞退员工将构成违法解除劳动合同。
三、用人单位规章制度与辞退程序
规章制度的合法性：
- 用人单位的规章制度应明确将“不服从合理工作安排”界定为严重违纪行为，且该规章制度需经过民主程序制定（如职工代表大会讨论），并向员工公示（如通过员工手册、培训、公告栏等方式）。若规章制度未明确或未公示，用人单位不得以此为由辞退员工。
辞退的程序合规性：
- 在决定辞退员工前，用人单位应与员工进行充分沟通，了解不服从加班安排的原因，并尝试协商解决。若沟通无果，应向员工发出书面警告，明确指出其行为已违反规章制度，并要求改正。若员工仍不服从，用人单位方可依据规章制度解除劳动合同，并确保整个处理过程的程序合规性。
四、违法辞退的后果
- 如果用人单位以员工多次不服从加班安排为由违法辞退员工，根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十七条，用人单位应向劳动者支付赔偿金。赔偿金的计算标准为：按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。赔偿金总额为经济补偿标准的二倍。
五、综合分析与建议
- 用人单位：应尊重员工的休息权，合理安排工作时间和任务，避免强制加班和违法辞退行为的发生。在特殊情况下需要加班时，应与员工充分沟通并说明紧急情况，尽量争取员工的理解和配合。若员工拒绝加班，用人单位应通过合法途径解决争议，而不是直接辞退员工。
- 员工：若遇到用人单位以不服从加班安排为由辞退的情况，应首先了解自己的权益和用人单位的规章制度。若认为用人单位的行为违法，可依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向法院提起诉讼，要求用人单位支付赔偿金。
综上所述，多次不服从加班安排并不能直接作为用人单位辞退员工的合法理由。用人单位在辞退员工前，应确保规章制度合法、程序合规，并充分考虑员工的权益和实际情况。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。