核心结论：劳务关系从业人员下班途中发生交通事故，单位是否赔偿需分情况讨论，主要取决于事故责任划分及劳务关系性质。以下分情况详细说明：
1. 若事故责任完全由第三方造成（如对方车辆全责）
- 单位一般无需赔偿：劳务关系中，单位对从业人员的人身损害赔偿责任通常限于工作期间因工作原因导致的伤害。下班途中发生交通事故，若责任完全在第三方，单位无过错，无需承担赔偿责任。
- 例外情形：若单位存在过错（如未提供安全交通工具、强制要求加班导致疲劳驾驶等），可能需承担部分补充责任，但需具体证据支持。
2. 若从业人员自身负主要或全部责任
- 单位无需赔偿：根据《民法典》第1192条，个人劳务关系中，提供劳务一方因自身过错造成损害的，由其自行承担责任。下班途中因自身违规（如闯红灯、酒驾等）导致事故，单位不承担赔偿责任。
3. 若事故责任无法明确或双方均有责任
- 按过错比例分担：若事故责任无法完全归责于一方，可能需根据双方过错程度分担损失。但单位承担责任的前提仍是其存在过错（如未履行安全保障义务），否则仍无需赔偿。
4. 特殊情形：劳务关系与工伤保险的衔接
- 劳务关系不适用工伤保险：与劳动关系不同，劳务关系中从业人员通常不享受工伤保险待遇。但若单位与从业人员约定了类似工伤保险的商业保险，可按保险合同约定理赔。
- 建议：单位可考虑为劳务人员购买商业意外险，以降低潜在风险。
行动建议
- 从业人员：立即报警并保留事故认定书、医疗记录等证据；若单位存在过错，可协商或诉讼主张赔偿。
- 单位：完善劳务合同条款，明确安全责任；为高风险岗位人员购买商业保险；定期开展安全培训。
温馨提示：劳务关系中的法律责任认定需结合具体证据和案情，建议根据实际情况进一步向我咨询，我会为您详细分析。