核心结论：若事故保险金已给工人，但其未按规定缴纳相关费用（如社保中应由个人承担的部分或特定保险费用），处理方式需分情况讨论，具体如下：

1. 若涉及社保费用（如养老保险、医疗保险等应由个人缴纳的部分）
   根据《社会保险法》第六十条，职工应当缴纳的社会保险费由用人单位代扣代缴。若用人单位已将保险金（如工伤赔偿、商业保险理赔款等）发放给工人，但工人未将其中应缴纳的社保费用转交至社保账户，用人单位仍需承担补缴责任，但可向工人追偿其应承担的部分。

   • 操作建议：用人单位应先补缴社保费用，避免因欠缴产生滞纳金或行政处罚；随后通过书面催告、劳动仲裁或诉讼等方式要求工人返还其应承担的费用。
     
   • 法律依据：《社会保险法》第八十六条（欠缴社保的处罚）、第六十三条（社保费征收程序）。

2. 若涉及商业保险费用（如雇主为工人购买的意外险，但保费约定由工人承担）
   若双方在劳动合同或补充协议中明确约定“商业保险保费由工人承担”，且用人单位已代为缴纳后从工人工资中扣除（或工人未支付），但工人获得保险理赔后仍拒绝支付保费，用人单位可依据合同约定追偿。

   • 操作建议：收集劳动合同、保险合同、缴费凭证等证据，通过协商、劳动仲裁或民事诉讼主张权利。
     
   • 法律依据：《民法典》第五百七十七条（违约责任）、第五百七十九条（金钱债务履行）。

3. 若工人未缴纳的费用与保险金无关（如其他个人债务）
   若工人未缴纳的费用（如借款、罚款等）与事故保险金无直接关联，用人单位无权直接扣减保险金，但可通过合法途径（如协商、诉讼）追讨债务。

   • 操作建议：区分债务性质，避免混淆保险金与普通债务；若涉及工资扣减，需符合《工资支付暂行规定》第十六条（扣减工资的条件）。

风险提示：

• 用人单位在处理此类问题时需确保程序合法，避免因扣减工资或保险金引发劳动争议；
  
• 工人若认为用人单位行为侵权，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
  

如有进一步细节（如保险类型、费用性质、合同约定等），可向我补充说明，我会为您细化分析。