针对志愿者在志愿服务期间上班时出车祸，项目办和用人单位的责任问题，核心前提是志愿者在执行志愿服务任务过程中遭遇交通事故，需明确项目办和用人单位（若存在）的法律责任。以下是具体分析：

1. 项目办的责任

   • 安全保障义务：根据《志愿服务条例》及《民法典》侵权责任编，项目办作为志愿服务活动的组织者，对志愿者负有安全保障义务。若因项目办未提供必要的安全措施（如未配备安全设备、未进行安全培训、未制定应急预案等），或未尽到合理范围内的管理职责（如未安排合理工作时间、未提供安全的工作环境等），导致志愿者发生交通事故，项目办需承担与其过错程度相应的补充赔偿责任。
   • 例外情形：若项目办已完全履行安全保障义务，且事故系因志愿者自身故意或重大过失（如无证驾驶、酒驾、违反交通规则等）导致，项目办通常不承担责任。

2. 用人单位的责任（若存在劳动关系）

   • 劳动关系认定：若志愿者与用人单位存在事实劳动关系（如签订劳动合同、接受用人单位管理、由用人单位支付报酬等），则志愿者在上班途中发生交通事故，可能被认定为工伤。根据《工伤保险条例》，用人单位需承担工伤保险责任，包括支付医疗费、伤残补助金等。
   • 非劳动关系情形：若志愿者与用人单位仅为志愿服务关系（无劳动关系），则用人单位通常不承担工伤保险责任。但若用人单位存在过错（如强制要求志愿者从事危险任务、未提供必要安全保障等），可能需承担侵权责任。

3. 责任竞合与处理

   • 责任竞合：若项目办与用人单位为同一主体（如企业组织员工参与志愿服务），或两者均存在过错，志愿者可同时主张项目办的安全保障责任与用人单位的工伤责任（或侵权责任），但需避免重复获赔。
   • 处理建议：志愿者应优先通过工伤保险途径索赔（若存在劳动关系）；若无法认定工伤，可依据《民法典》向项目办主张侵权责任。建议保留事故现场证据、医疗记录、志愿服务协议等材料，以便维权。

总结：项目办可能因未尽安全保障义务承担补充赔偿责任，用人单位若存在劳动关系则需承担工伤保险责任。具体责任需结合事故原因、双方过错程度及法律关系综合判断。如有进一步疑问，可直接向我咨询。