在机动车与电动车相撞的事故中，若涉及无驾照驾驶的情况，责任划分需综合考虑双方行为、过错程度、因果关系以及优者危险负担原则，以下是对此问题的详细分析：

一、责任划分原则

1. 基本规则：

   • 公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。这包括是否违反交通规则，如超速、闯红灯、逆行、违规变道等，以及这些违规行为与事故发生的因果关系。
   • 一方过错导致事故的，承担全部责任；两方或两方以上过错导致事故的，根据各自过错程度分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
   • 若各方均无过错，属于交通意外事故，则各方均无责任。一方故意造成事故的，他方无责任。

2. 具体考量因素：

   • 交通信号与标志：是否遵守交通信号灯和交通标志是判断责任的重要依据。例如，若电动车闯红灯与正常行驶的机动车相撞，电动车通常需承担较大责任。
   • 行驶道路与车道：机动车是否在规定车道行驶，电动车是否在非机动车道行驶。电动车违规进入机动车道发生碰撞，通常存在过错。
   • 驾驶行为与安全义务：机动车驾驶员需遵守交通规则，如不得超速、酒驾、疲劳驾驶等；电动车驾驶人也不得逆行、载人违规等。同时，机动车作为强势一方，负有更高的安全注意义务。
   • 驾照情况：若电动车驾驶人无驾照，这可能被视为违规行为，增加其承担责任的可能性。但具体责任划分仍需结合其他因素综合考量。

3. 特殊情形：

   • 若无法确定双方过错程度，根据公平原则，机动车一方可能需承担一定的赔偿责任，但电动车驾驶人也需承担相应责任。即使机动车无过错，也可能需承担不超过10%的赔偿责任，以保护非机动车驾驶人。

二、具体责任划分情况

1. 一方当事人存在过错：

   • 机动车全责：若事故完全由机动车一方的严重违规行为导致，如闯红灯、超速、酒驾等，且电动车无违规行为或违规行为与事故无因果关系，机动车一方需承担全部责任。
   • 电动车全责：若事故完全由电动车一方的违规行为造成，如闯红灯、逆行、在机动车道行驶且无驾照等，电动车一方将承担全部责任。但出于保护非机动车驾驶人的考虑，机动车一方可能仍需承担不超过百分之十的赔偿责任。

2. 双方当事人都有过错：

   • 主要责任和次要责任：根据双方过错的严重程度和对事故发生的作用大小来划分。例如，若机动车超速行驶，同时电动车无驾照且突然变道，且机动车超速对事故发生的作用更大，则机动车承担主要责任，电动车承担次要责任。赔偿比例一般为主要责任方70%-90%，次要责任方10%-30%。
   • 同等责任：当双方当事人的过错程度相当，对事故发生的作用基本相同，如双方均闯红灯或违规变道，且均无驾照或驾照情况对事故无直接影响，则双方各自承担50%的赔偿责任。

3. 双方均无过错：

   • 若双方对事故的发生都没有过错，属于交通意外事故，则双方均无责任。但基于公平原则，机动车一方可能仍需承担一定的补偿责任。

三、事故处理与责任认定流程

1. 保护现场与抢救伤员：事故发生后，首要任务是保护现场并确保人员安全，及时抢救受伤人员。
2. 报警并等待处理：立即报警并等待交警到达现场进行勘查和调查。
3. 责任认定与赔偿协商：
   • 交警部门会出具交通事故认定书，作为处理事故的证据。
   • 双方当事人可依据认定书进行赔偿协商，或申请调解、诉讼等。
   • 对责任认定不服的，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

四、建议与注意事项

• 积极配合调查：当事人应积极配合交警调查，如实陈述事故经过，提供相关证据。
• 保留证据：保留好现场照片、视频、证人证言等证据，以维护自己的合法权益。
• 及时咨询：对责任划分或赔偿有异议的，可及时向我咨询，获取专业的法律意见和帮助。

综上所述，机动车与电动车相撞且涉及无驾照驾驶的事故中，责任划分需综合考虑多种因素。在实际操作中，应依靠交警的专业判断和多种证据来还原事故真相并作出公正的责任认定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。