在两个无驾驶证的电动车相撞的情况下，主责和次责的责任划分主要依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的程度来确定。以下是从多个角度对这一问题的详细分析：

一、责任划分的基本原则

1. 过错原则：根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任应根据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定。这意味着，如果一方当事人的行为对事故发生起到了主要作用，且过错程度较大，那么该方应承担主要责任。

2. 无证驾驶的特殊性：无证驾驶电动车是违法行为，但这并不直接等同于事故责任的划分依据。无证驾驶可能会影响责任划分的比例，但并非决定性因素。责任划分主要依据的是双方当事人的行为对事故发生的作用及过错程度。

二、具体责任划分情形

1. 一方存在严重过错：

   • 如果一方无证驾驶电动车且存在严重违法行为（如闯红灯、逆行、在机动车道行驶等），而另一方车辆无明显过错或过错较轻，那么无证驾驶方可能承担主要甚至全部责任。

2. 双方都有过错：

   • 如果双方都存在过错行为，且过错程度相当，对事故发生的作用相近，那么可能被认定为同等责任。例如，电动车无证且在机动车道行驶，同时另一方电动车未保持安全车距或超速行驶。
   • 在这种情况下，责任比例的划分会更加细致，可能会根据双方的具体行为和过错程度来综合判定。通常主要责任方承担的责任比例在60%至90%之间，次要责任方承担的责任比例在10%至40%之间。

3. 对方车辆存在重大过错：

   • 如果对方车辆存在重大违法行为（如酒驾、严重超速、违规驾驶等），且这些违法行为对事故的发生起到了主要作用，那么对方车辆需承担主要责任。此时，无证驾驶虽违法，但不直接影响事故责任的最终划分。

三、责任划分的实际操作

1. 交通事故责任认定书：责任划分最终以交通管理部门出具的交通事故责任认定书为准。这是后续处理事故赔偿、处罚等问题的重要依据。因此，在事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到场处理。

2. 保险赔偿影响：无证驾驶电动车可能会影响保险公司的赔偿决定和赔偿金额。具体需根据保险条款和保险公司规定确定。因此，在购买电动车保险时，应仔细阅读保险条款并了解相关赔偿规定。

四、法律建议

1. 遵守交通规则：无论是驾驶电动车还是其他车辆，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。无证驾驶是违法行为，不仅可能面临行政处罚，还可能影响事故责任的划分。

2. 及时报警并配合调查：在事故发生后，应立即报警并保护现场。同时，应积极配合交警部门的调查处理工作，提供真实、准确的证言和证据。

3. 寻求法律帮助：如果对事故责任划分有异议或需要处理事故赔偿等问题，可以及时向我咨询。我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。

总结来说，两个无驾驶证的电动车相撞时，主责和次责的责任划分主要依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的程度来确定。在实际操作中，应遵守交通规则、及时报警并配合调查、寻求法律帮助以维护自身权益。