当电动车与电动车相撞，且其中一方无牌照时，责任的划分并非单纯基于车辆是否有牌照，而是需要综合考虑事故中各方当事人的行为、过错程度、电动车的性质（非机动车或机动车的界定），以及这些行为与事故发生的因果关系。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规，交通事故责任的认定主要遵循过错原则。即根据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定责任。具体划分原则如下：
- 一方过错：因一方当事人的过错导致道路交通事故的，该方承担全部责任。
- 多方过错：因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
- 无过错：各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。
二、无牌照对责任认定的影响
无牌照电动车在事故中的责任划分需特别考虑其性质：
非机动车：
- 若电动车被认定为非机动车（如符合国家标准的电动自行车），无牌照本身通常不会直接导致其承担主要责任。
- 但若不上牌上路行驶的行为与事故发生有因果关系（如因未上牌而逃避监管，导致驾驶行为更加随意），可能会影响责任划分，电动车一方可能承担次要责任。
机动车：
- 若电动车设计时速、质量等超出非机动车标准，被认定为机动车，则无牌照上路行驶属于严重违法行为。
- 在此情况下，电动车一方可能因未依法登记注册而承担更重的责任，尤其是在事故中若存在其他过错行为时。
三、双方行为对责任认定的影响
在划分责任时，双方车辆在事故中的行为同样重要：
- 严重过错：若一方车辆存在严重过错（如闯红灯、超速行驶、逆行、突然变道、酒驾、疲劳驾驶等），且这些行为与事故发生有直接因果关系，该方车辆可能承担主要责任或全部责任。
- 双方过错：若双方都存在过错行为，责任将根据各自过错对事故发生的作用大小来划分。例如，一方未保持安全距离，另一方无牌照且未按规定行驶，双方都可能承担一定责任。
四、特殊情况的处理
- 故意造成事故：如果无牌照电动车被撞是由于对方车辆故意造成的（如蓄意碰撞），那么对方车辆将承担全部责任，电动车驾驶者无需承担责任。
- 无法查清事实：若因现场变动、证据灭失等原因导致事故基本事实无法查清的，公安机关交通管理部门会出具道路交通事故证明，载明道路交通事故发生的时间、地点、当事人情况及调查得到的事实，分别送达当事人，并告知申请复核、调解和提起民事诉讼的权利、途径。
五、责任认定的程序
交通事故发生后，公安机关交通管理部门会依据以下程序进行责任认定：
- 现场勘验、检查：对事故现场进行勘查，包括测量、拍照、询问当事人等。
- 调查情况：对事故当事人、证人进行询问，并调取相关监控视频、行车记录仪等证据。
- 检验、鉴定：对事故车辆、物品进行检验、鉴定，以确定事故原因和损失情况。
- 制作交通事故认定书：根据现场勘验、检查、调查情况和检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书。该认定书载明事故的基本事实、成因和当事人责任，并送达当事人。
综上所述，电动车与电动车相撞且其中一方无牌照时，责任的划分是一个复杂的问题，需要综合考虑多个因素。在处理此类事故时，应全面分析事故双方的过错行为、电动车的性质以及事故的具体情况，以确保责任划分的准确性和公正性。若对责任认定有异议，当事人可以依法申请复核或提起民事诉讼。