结论：在三方签订的委托付款协议中，若受托人未按照约定代付，是否可以直接起诉受托人付款，需根据协议的具体内容、各方权利义务的约定以及相关法律规定来综合判断。以下从不同角度进行分析：
协议内容与受托人义务
- 若协议明确约定受托人负有代付义务：在此情况下，受托人未按照协议约定履行代付义务，构成违约。根据《中华人民共和国民法典》中关于合同违约责任的规定，委托方有权要求受托人承担违约责任，包括但不限于继续履行（即代付）、赔偿损失等。因此，委托方可以直接起诉受托人，要求其履行代付义务或赔偿因未代付而造成的损失。
- 若协议未明确约定受托人负有代付义务：若协议中仅约定了受托人需协助或配合付款，但未明确其负有直接代付的义务，则委托方直接起诉受托人付款可能缺乏合同依据。此时，委托方可能需要先通过协商、调解等方式解决，或依据其他法律规定（如不当得利、侵权责任等）来寻求救济。
三方协议中的权利义务关系
- 在三方协议中，各方之间的权利义务关系通常更为复杂。除了委托方和受托方外，还可能涉及第三方（如收款方）。若协议中明确约定了受托方需向第三方付款，且该约定对受托方具有法律约束力，则受托方未履行付款义务时，委托方和第三方均有可能根据协议约定或法律规定向受托方主张权利。
- 然而，若协议中的权利义务关系不明确或存在争议，则可能需要通过法律程序（如诉讼、仲裁）来明确各方之间的权利义务关系，并据此确定受托方是否应承担付款责任。
法律救济途径
- 协商与调解：在起诉之前，委托方可以尝试与受托方进行协商或寻求第三方调解，以达成和解协议并解决纠纷。这种方式通常更为高效、经济，且有助于维护各方之间的商业关系。
- 诉讼：若协商或调解无果，委托方可以向人民法院提起诉讼，要求受托方履行代付义务或赔偿损失。在诉讼过程中，委托方需要提供充分的证据证明受托方未履行代付义务以及因此造成的损失。
- 仲裁：若协议中约定了仲裁条款或各方在纠纷发生后达成仲裁协议，则委托方也可以选择向仲裁机构申请仲裁来解决纠纷。仲裁结果通常具有与法院判决同等的法律效力。
建议：
- 在签订三方委托付款协议时，务必明确各方的权利义务关系，特别是受托方的代付义务及违约责任。
- 若受托方未履行代付义务，委托方应首先尝试通过协商或调解解决纠纷；若无法解决，再考虑通过诉讼或仲裁等法律途径来维护自身权益。
- 在诉讼或仲裁过程中，委托方应提供充分的证据来支持其主张，包括但不限于协议文本、付款记录、沟通记录等。
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