结论前置：工伤认定书未办理的情况下，可以将意外保险的材料提交给保险公司，但需注意不同保险产品的理赔要求及材料完整性，具体分析如下：
1. 意外保险理赔与工伤认定的独立性
意外保险属于商业保险范畴，其理赔条件通常以保险合同约定为准，不依赖工伤认定结果。只要事故符合保险合同中“意外伤害”的定义（如外来的、突发的、非本意的、非疾病的），且在保障范围内（如医疗费用、伤残赔偿等），即可申请理赔。因此，即使工伤认定书尚未办理，也不影响您向保险公司提交材料。
2. 需注意的保险材料要求
保险公司理赔时，通常要求提供以下核心材料（具体以合同为准）：
- 基础材料：保险合同、被保险人身份证明、理赔申请书；
- 事故证明：如交通事故责任认定书、警方出具的意外事故证明等（若无法提供工伤认定书，需补充其他证明事故性质的材料）；
- 医疗材料：门诊病历、住院记录、医疗费用发票、用药清单等；
- 伤残/死亡证明（如涉及）：若申请伤残或身故赔偿，需提供司法鉴定机构出具的伤残等级鉴定书或死亡证明。
若工伤认定书是保险合同中明确要求的材料（如部分雇主责任险或补充工伤保险），则需等待认定结果后再提交；但大多数个人意外险不强制要求此材料。
3. 建议操作步骤
- 查阅保险合同：确认理赔所需材料清单，重点关注是否要求工伤认定书；
- 准备替代材料：若合同未要求工伤认定书，可提交其他事故证明（如单位出具的事故说明、同事证言等）；
- 及时提交申请：材料齐全后尽快向保险公司申请理赔，避免因拖延影响赔偿时效；
- 同步办理工伤认定：若事故同时符合工伤条件，建议同步申请工伤认定，以便后续享受工伤保险待遇（如工伤医疗费报销、伤残津贴等），两者可并行不悖。
4. 风险提示
- 材料真实性：提交的材料需真实有效，否则可能面临保险公司拒赔甚至法律风险；
- 理赔时效：注意保险合同约定的理赔申请时效（通常为事故发生后2年内），逾期可能丧失索赔权；
- 重复报销限制：若工伤赔偿与意外险赔偿存在重复项目（如医疗费），需按“损失补偿原则”处理，即不得重复获赔。
如有进一步疑问（如具体材料清单、理赔流程等），可直接向我咨询，我会结合您的保险合同条款详细解答。