当员工发生工伤时，第一时间应按照以下步骤进行处理，以确保员工的权益得到及时保障，并顺利享受工伤保险待遇：

第一步：紧急处理与报告

1. 确保安全：首要任务是确保受伤员工立即脱离危险环境，防止二次伤害的发生。
2. 及时救治：根据伤情的轻重，立即将员工送往工伤保险定点医疗机构进行救治。在情况紧急时，可以先选择就近的医疗机构进行急救。
3. 报告工伤：员工本人、同事或知情者应在第一时间将工伤情况报告给所在单位的负责人或人力资源部门，以便单位及时采取后续措施。

第二步：申请工伤认定

1. 单位申请：用人单位应在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向参保地的人社部门提交工伤认定申请。
2. 个人或组织申请：如果用人单位未按规定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可以在事故发生或职业病诊断之日起1年内，直接向人社部门提出工伤认定申请。
3. 等待认定结果：人社部门一般在受理申请后60日内会作出工伤认定的决定，员工和单位需耐心等待并配合相关调查。

第三步：进行工伤医疗与康复

1. 享受工伤医疗待遇：员工因工作遭受事故伤害或患职业病进行治疗时，应享受工伤医疗待遇。治疗工伤应当在签订服务协议的医疗机构就医，相关费用符合规定的将从工伤保险基金支付。
2. 进行工伤康复：如果员工需要进行工伤康复，应到签订服务协议的医疗机构进行，相关费用符合规定的也将从工伤保险基金支付。

第四步：劳动能力鉴定

1. 申请鉴定：员工经治疗伤情相对稳定后，如果存在残疾或影响劳动能力的情况，用人单位、工伤职工或其近亲属可以向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出劳动能力鉴定申请。
2. 等待鉴定结果：劳动能力鉴定委员会将在收到申请之日起60日内作出劳动能力鉴定结论，必要时可以延长30日。员工和单位需耐心等待鉴定结果。

第五步：申领工伤保险待遇

1. 享受待遇：一旦员工被认定为工伤并经劳动能力鉴定等级后，就可以按照《工伤保险条例》的有关规定，由工伤保险基金和用人单位支付相应的工伤保险待遇。
2. 了解待遇内容：工伤保险待遇包括工伤医疗和停工留薪期待遇、伤残待遇或工亡待遇等，员工和单位应详细了解并确保员工享受到应有的待遇。

在整个处理过程中，单位应积极配合员工和相关部门的工作，确保工伤处理的顺利进行。同时，员工也应了解自己的权益和义务，及时提出合理的诉求和建议。