医院与编外人员签订的临聘合同，在符合法律规定的情况下，是有效的。以下从多个角度进行分析：
合同有效性的一般原则
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事法律行为（包括签订合同）应当具备以下条件才具有法律效力：
- 行为人具有相应的民事行为能力：医院作为法人，具有签订合同的民事行为能力；编外人员作为自然人，如果具备完全民事行为能力（即年满18周岁且精神状态正常），也具有签订合同的民事行为能力。
- 意思表示真实：双方签订合同时，意思表示应当真实，不存在欺诈、胁迫等情形。
- 不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗：合同内容应当合法，不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。
临聘合同的特殊性
临聘合同，通常指的是临时聘用合同，是医院与编外人员之间就临时性工作岗位达成的用工协议。这种合同在医疗行业中较为常见，用于满足医院短期或临时性的用工需求。
- 合同形式与内容：临聘合同应当采用书面形式，明确双方的权利和义务，包括工作内容、工作地点、工作时间、薪酬待遇、合同期限等。只要合同内容合法、双方意思表示真实，且不存在其他无效情形，该合同即具有法律效力。
- 与劳动合同的区别：虽然临聘合同与劳动合同在形式上可能相似，但它们的法律性质和适用范围有所不同。劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议，受到《中华人民共和国劳动合同法》的严格保护。而临聘合同则更多地适用于临时性、非全日制或特定项目的用工关系。不过，如果临聘合同实际上构成了劳动关系（如长期、稳定的工作关系），则可能受到劳动合同法的调整。
合同无效的情形
如果临聘合同存在以下情形之一，则可能被认定为无效：
- 一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；
- 恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；
- 以合法形式掩盖非法目的；
- 损害社会公共利益；
- 违反法律、行政法规的强制性规定。
法律建议
- 医院方面：在签订临聘合同时，应当确保合同内容合法、明确双方权利和义务，并遵循公平、自愿、协商一致的原则。同时，医院应当加强对编外人员的管理和培训，确保他们能够胜任工作并遵守医院规章制度。
- 编外人员方面：在签订临聘合同时，应当仔细阅读合同条款，了解自己的权利和义务。如果对合同内容有疑问或不满，应当及时与医院沟通并协商解决。同时，编外人员也应当遵守医院规章制度和职业道德规范，认真履行工作职责。
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