辞退员工后，员工可以立即离职的情况主要取决于辞退的合法性及具体情形，以下是详细分析：

1. 合法辞退且无需提前通知的情形

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条，若员工存在以下情形，用人单位可立即解除劳动合同，员工需即时办理离职手续：
     • 试用期间被证明不符合录用条件；
     • 严重违反用人单位规章制度；
     • 严重失职、营私舞弊，给用人单位造成重大损害；
     • 同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位工作任务造成严重影响或拒不改正；
     • 以欺诈、胁迫手段或乘人之危订立或变更劳动合同，致使合同无效；
     • 被依法追究刑事责任。

2. 合法辞退但需提前通知或支付经济补偿的情形

   • 依据《中华人民共和国劳动合同法》第四十条，若员工存在以下情形，用人单位需提前三十日以书面形式通知员工本人或额外支付一个月工资后，方可解除劳动合同：
     • 员工患病或非因工负伤，医疗期满后不能从事原工作也不能从事另行安排的工作；
     • 员工不能胜任工作，经过培训或调整岗位后仍不能胜任；
     • 劳动合同订立时的客观情况发生重大变化，无法履行且未能就变更协议达成一致。
   • 在此类情况下，员工通常不能立即离职，而是需等待通知期满或收到经济补偿后办理离职手续。

3. 违法辞退的情形

   • 若用人单位违反《劳动合同法》规定解除或终止劳动合同，员工有权要求继续履行劳动合同。若员工不要求继续履行或劳动合同已无法继续履行，用人单位需按照法律规定支付赔偿金。
   • 在违法辞退的情况下，员工虽不能直接“立即走人”，但可通过法律途径维护自身权益，要求赔偿或继续履行合同。

4. 劳动合同约定与交接期

   • 若劳动合同中明确规定了辞退后的离职时间或相关条款，双方应严格按照合同约定执行。
   • 即便没有明确的合同约定，根据劳动法原则，员工和雇主之间通常需要一个合理的交接期。这一期间的长短可能因具体情况而异，但应足够让员工完成工作交接，确保工作的连续性和稳定性。

实际操作建议：

• 为避免纠纷和风险，建议用人单位在辞退员工前与员工进行充分沟通，明确离职的具体时间和流程。
• 确保所有操作符合法律法规要求，避免因不当处理而引发的法律后果。
• 若员工对辞退决定有异议，可寻求法律援助或向劳动争议调解仲裁机构申请调解仲裁。

总结：辞退员工后，员工是否可以立即离职取决于辞退的合法性及具体情形。在合法辞退且无需提前通知的情形下，员工可以立即离职；在合法辞退但需提前通知或支付经济补偿的情形下，员工需等待通知期满或收到经济补偿后办理离职手续；在违法辞退的情形下，员工可通过法律途径维护自身权益。如有任何疑问或困惑，可直接向我咨询。