国企要求小车司机24小时待命是否违法，需结合具体情况分析，不能一概而论。以下从不同角度为你详细阐述：

一、从劳动法关于工作时间和休息休假的规定来看

根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时。用人单位应当保证劳动者每周至少休息一日。如果国企要求小车司机24小时待命，且这种待命状态实际上限制了司机的自由，使其无法自由安排自己的时间，甚至在待命期间也需要随时准备出车，那么这种待命时间很可能被视为工作时间的一部分。

1. 若待命时间计入工作时间，且总工作时间超过法定标准：

   • 在这种情况下，国企的要求就违反了劳动法的规定。司机有权要求企业支付加班费，或者拒绝这种超时的工作安排。如果企业因此解除与司机的劳动合同，司机还可以依法主张违法解除劳动合同的赔偿金。

2. 若待命时间不计入工作时间，但企业未提供必要休息条件：

   • 即使待命时间不被视为工作时间，企业也有义务为司机提供必要的休息条件，确保司机在待命期间能够得到充分的休息。如果企业未能提供这样的条件，导致司机身心健康受损，司机也可以依法维权。

二、从劳动合同和集体合同的约定来看

劳动合同和集体合同是劳动者与用人单位之间约定劳动条件、劳动报酬等事项的重要法律文件。如果劳动合同或集体合同中明确规定了司机的工作时间、休息休假等事项，且国企的要求与这些约定不符，那么国企的要求就违反了合同约定。

• 司机可以依据合同约定：要求企业履行合同义务，或者依法解除劳动合同并主张相应的经济补偿。

三、从实际执行中的合理性来看

即使国企的要求在法律上没有直接违反劳动法的规定，但如果这种要求在实际执行中显得不合理，比如待命期间司机无法自由活动、无法享受正常的家庭生活等，那么这种要求也可能引发劳动争议。

• 在这种情况下：司机可以与企业进行协商，寻求更合理的解决方案。如果协商无果，司机还可以向劳动争议调解委员会申请调解，或者依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。

法律建议

1. 保留证据：司机应保留好与待命相关的证据，如待命期间的通话记录、出车记录等，以便在维权时提供证明。
2. 与企业协商：在发现企业要求不合理时，司机应首先与企业进行协商，寻求双方都能接受的解决方案。
3. 依法维权：如果协商无果，司机可以依法向劳动争议调解委员会申请调解，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。必要时，还可以向人民法院提起诉讼。

总结来说，国企要求小车司机24小时待命是否违法，需结合具体情况判断。如果这种要求违反了劳动法的规定或劳动合同的约定，或者在实际执行中显得不合理，司机都有权依法维权。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。