结论：在租房场景中，若租房人a与付款人b不一致，付款人b能否主张合同无效，需根据具体情况判断，一般不能直接主张合同无效，但在特定情形下可能存在主张合同无效的空间。以下从不同角度进行分析：
一、合同相对性原则角度
根据合同相对性原则，合同只在特定的当事人之间发生法律约束力，只有合同当事人一方能基于合同向对方提出请求或提起诉讼，而不能向与其无合同关系的第三人提出合同上的请求，也不能擅自为第三人设定合同上的义务。在租房合同中，若租房人a是合同签订的主体，即与出租方建立了租赁合同关系，那么付款人b并非合同当事人。
- 一般情况：付款人b不能直接依据合同相对性原则主张合同无效。因为合同无效的认定通常涉及合同内容是否违反法律、行政法规的强制性规定，是否违背公序良俗，或者是否存在欺诈、胁迫、恶意串通等情形，而这些情形的判断主体是合同当事人，付款人b作为非当事人，不享有直接主张合同无效的权利。
- 例外情况：如果付款人b能够证明自己与租房人a之间存在特定的法律关系，例如付款人b是受租房人a的委托进行付款，且在委托关系中明确约定了相关权利义务，当租房合同存在无效情形时，付款人b可能基于委托关系间接影响合同的效力认定，但这并非直接主张合同无效，而是通过影响合同当事人的权利义务来间接发挥作用。
二、合同无效法定情形角度
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，有下列情形之一的，合同无效：
- 无民事行为能力人实施的民事法律行为：如果租房人a是无民事行为能力人，其签订的租房合同原则上无效。此时，付款人b若能证明租房人a是无民事行为能力人，且该租房合同确实因租房人a的无民事行为能力而无效，虽然付款人b不是合同当事人，但可以从侧面提供证据支持合同无效的认定，不过最终主张合同无效的权利仍归属于合同相对方（出租方）或租房人a的法定代理人。
- 行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为：若租房人a与出租方以虚假的意思表示签订租房合同，例如双方只是为了达到某种非法目的而假装签订合同，付款人b若知晓该虚假意思表示的情况，并能够提供相关证据，可能在一定程度上影响合同效力的认定。但同样，直接主张合同无效的主体应是合同当事人，付款人b的作用主要是提供证据辅助认定。
- 违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗：如果租房合同的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，例如租房用于非法活动等，合同无效。付款人b若发现租房合同存在此类情形，可向相关部门举报或向合同当事人提示风险，但直接主张合同无效并非其法定权利。
- 行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益：若租房人a与出租方恶意串通，损害了付款人b的合法权益，付款人b可以依据法律规定主张租房合同无效。例如，租房人a与出租方故意抬高租金，然后由付款人b支付，实际上是为了骗取付款人b的财物，此时付款人b可以作为利益受损方，向法院主张租房合同因恶意串通而无效。
三、实际履行与表见代理角度
- 实际履行情况：如果付款人b长期以自己的名义支付租金，且出租方也默认接受付款人b的付款行为，可能在一定程度上形成了一种事实上的履行关系。但这种履行关系并不等同于合同当事人关系的变更，付款人b仍然不能直接主张合同无效。不过，在合同履行过程中出现纠纷时，付款人b的付款行为可能作为判断合同实际履行情况的一个因素，影响纠纷的解决。
- 表见代理情况：如果付款人b的行为使出租方有理由相信其有代理权，例如租房人a向出租方表示付款人b可以代表其处理租房相关事宜，且付款人b也以租房人a的名义进行了一些与租房相关的行为，可能构成表见代理。在这种情况下，若租房合同存在无效情形，付款人b的行为可能使出租方在主张合同权利或应对合同无效问题时产生一定的混淆，但付款人b本身仍然不能直接主张合同无效，而是需要由被代理人（租房人a）或合同相对方（出租方）来主张。
建议：如果您作为付款人b遇到此类情况，建议您先收集相关证据，例如租房合同、付款凭证、与租房人a的沟通记录等，以证明您与租房合同之间的关系以及可能存在的合同无效情形。然后，您可以与租房人a或出租方进行协商，看是否能够通过协商解决纠纷。如果协商无果，您可以考虑向法院提起诉讼或根据具体情况申请仲裁，但在诉讼或仲裁过程中，您需要明确自己的诉讼地位和诉讼请求，不能直接主张合同无效，而是应基于您与租房人a之间的法律关系以及合同无效的法定情形来提出相应的主张。如有进一步疑问，可直接向我咨询。