央企员工离职的程序主要遵循《全民所有制事业单位专业技术人员和管理人员辞职暂行规定》及其相关通知的精神，并结合央企的实际情况进行执行。以下是一个清晰、详细、有深度的离职程序解答：
一、离职申请
填写辞职申请表：员工需要填写《辞职申请表》，明确表达离职意愿，并说明离职原因。
提交申请：将填写好的《辞职申请表》提交给所在单位的人事部门或相关管理部门。
二、单位审核与审批
单位审核：所在单位会根据辞职规定中的相关条款（如第五条、第六条、第七条）对员工的辞职申请进行审核。这些条款可能涉及员工的服务期、合同期限、特殊岗位或地区的工作要求等。
审批流程：如果员工的辞职申请符合规定，单位会进行审批，并准备后续的人事档案转递等工作。
三、人事档案转递与辞职证明
档案转递：单位会将员工的《辞职申请表》及人事档案转交至同级政府人事部门所属的人才流动服务机构（对于国务院部委、直属机构的京外事业单位，可转至当地政府人事部门所属的人才流动服务机构）。
签订协议与发放证明：人才流动服务机构与辞职员工签订有关协议后，会发给员工《辞职证明书》，并将《辞职人员档案转递通知单》的《回执》退给员工原单位。
四、特殊情况处理
单位拖延办理：如果员工的情况符合辞职规定，但单位超过三个月仍不给办理辞职，员工可以到同级政府人事部门所属的人才流动服务机构申请办理辞职。人才流动服务机构会向员工所在单位调转其人事档案，并发给本人《辞职证明书》。
争议仲裁：如果员工与单位在辞职问题上发生争议，经有关部门仲裁后，员工可以凭裁定辞职的仲裁文书到同级政府人事部门所属的人才流动服务机构申请办理辞职。
五、离职后身份与待遇
身份保留：辞职员工在辞职后一年之内，如果去全民所有制单位、集体所有制单位、“三资”企业工作，可以保留其全民所有制干部身份。如果从事个体经营、到私营企业工作或一年之内找不到接收单位，则不再保留全民所有制干部身份。
工作介绍与工资转移：如果辞职员工到全民所有制单位工作，接收单位需要向保存其人事档案的人才流动服务机构出具《辞职人员接收函》。人才流动服务机构会凭此函向接收单位出具《辞职人员工作介绍信》和《工资转移证》，并将辞职员工的人事档案转交接收单位。
六、其他注意事项
住房问题：辞职员工居住原单位住房的时间和收费标准，如果当地政府没有规定，可以按单位与辞职员工签订的协议办理；未签协议的，由双方协商解决。
特殊条款适用：对于单位出资引进的人员等特殊情况，也适用辞职规定中的相关条款。
七、央企特殊规定
对于央企而言，除了遵循上述一般规定外，还需要特别注意央企内部的特殊规定和流程。例如，央企领导班子成员的退休和离职可能需要经过更严格的审批程序，并涉及国资委等上级部门的沟通协调。
综上所述，央企员工的离职程序是一个涉及多个环节和部门的复杂过程。员工在离职前应充分了解相关规定和流程，并与单位进行充分沟通，以确保离职过程的顺利进行。