在确定大货车司机受伤时的劳动关系，主要依据以下几个方面来进行判断：

1. 劳动合同的签订情况：

   • 如果大货车司机与用人单位（如物流公司、运输企业等）签订了书面的劳动合同，那么这份合同就是确定劳动关系最直接、最有效的证据。合同中会明确双方的权利和义务，包括工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬等关键条款。

2. 实际用工情况：

   • 即便没有签订书面劳动合同，如果大货车司机实际上已经为用人单位提供了劳动，并且接受了用人单位的管理和指挥，同时用人单位也向其支付了劳动报酬，那么这种实际用工关系也可以被认定为劳动关系。这种情况下，可以通过工资支付记录、工作证、服务证、考勤记录、同事证言等证据来证明劳动关系的存在。

3. 社保缴纳情况：

   • 用人单位为劳动者缴纳社会保险费也是确定劳动关系的一个重要依据。如果大货车司机的社会保险是由用人单位缴纳的，那么这通常意味着双方之间存在劳动关系。

4. 业务关联性：

   • 还需要考虑大货车司机的工作是否与用人单位的业务范围紧密相关。如果司机的工作是用人单位业务的重要组成部分，那么这进一步支持了双方之间存在劳动关系的判断。

在处理大货车司机受伤案件时，如果劳动关系存在争议，可以通过以下途径解决：

• 协商：首先尝试与用人单位进行协商，看是否能够达成一致意见。
• 调解：如果协商不成，可以寻求劳动争议调解组织的帮助，进行调解。
• 仲裁：如果调解也不成功，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，由仲裁委员会对劳动关系进行认定。
• 诉讼：对仲裁结果不服的，还可以向人民法院提起诉讼，由法院进行最终裁决。

在处理这类案件时，建议收集并保存好所有与劳动关系相关的证据，以便在需要时能够提供有力的支持。如果还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。