离职单和离职申请书在离职流程中确实扮演着不同的角色，它们并不完全等同。

首先，离职申请书主要是劳动者出于个人意愿，以书面形式向雇主或用人单位传达其离职意向的一种方式。它更像是一个通知，表明劳动者希望解除与其所在雇佣机构的劳动合同关系。在提交离职申请书时，劳动者通常会说明离职的原因和大致的离职时间，但这份文件主要是表达劳动者的离职意愿，并不涉及具体的离职手续和细节。

而离职单则通常是在劳动者提出离职申请之后，由雇主或用人单位提供的一份正式的离职手续文件。这份文件上会详细记录离职原因、最后工作日期、工资结算、工作交接等相关信息。劳动者需要认真阅读并签署确认离职单上的内容，以确保离职手续的完整性和准确性。离职单在整个离职流程中起着至关重要的作用，它能够明确劳动者与雇主或用人单位之间的权利和义务，保障双方的合法权益。

简单来说，离职申请书是劳动者表达离职意愿的初步文件，而离职单则是办理离职手续时必须填写和签署的正式文件。两者在离职过程中都扮演着重要的角色，但它们的性质和用途是有所区别的。

因此，在离职时，劳动者需要先提交离职申请书表达离职意愿，然后再根据雇主或用人单位的要求填写和签署离职单，以完成整个离职流程。希望这个解答能够帮助您更好地理解离职单和离职申请书的区别。