超龄员工和公司构成劳务关系的情况下，一般不能直接认定为工伤，但存在例外情形。以下从不同角度进行分析：
常规情况：劳务关系不适用工伤保险条例
法律关系性质：超龄员工（通常指达到或超过法定退休年龄的人员）与公司之间建立的是劳务关系，而非劳动关系。根据《工伤保险条例》的规定，该条例适用于中华人民共和国境内的企业、事业单位、社会团体、民办非企业单位、基金会、律师事务所、会计师事务所等组织和有雇工的个体工商户（以下称用人单位）应当依照本条例规定参加工伤保险，为本单位全部职工或者雇工（以下称职工）缴纳工伤保险费。这里的“职工”通常指的是与用人单位建立劳动关系的劳动者，而不包括劳务关系中的提供劳务者。
工伤认定前提：工伤认定通常以存在劳动关系为前提。由于超龄员工与公司之间是劳务关系，因此一般情况下，超龄员工在工作中受伤不能直接适用《工伤保险条例》进行工伤认定。
例外情形：特定情况下可参照工伤处理
地方性规定：虽然国家层面的法律法规未明确将超龄员工纳入工伤保险范围，但部分地区可能出台了地方性规定或政策，允许或鼓励用人单位为超龄员工购买工伤保险，或者在特定条件下（如超龄员工未享受基本养老保险待遇等）将其纳入工伤保险范围。在这种情况下，超龄员工在工作中受伤可能参照工伤处理。
民事赔偿途径：即使无法认定为工伤，超龄员工在工作中因工作原因受到人身损害的，仍可以根据《民法典》等相关法律法规的规定，通过民事赔偿途径向用人单位主张赔偿。这通常包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等费用。
法律建议
了解地方政策：对于超龄员工和用人单位而言，首先应了解当地关于超龄员工工伤保险的政策和规定。如果当地允许或鼓励为超龄员工购买工伤保险，建议用人单位积极购买，以降低用工风险。
签订劳务合同：用人单位与超龄员工建立劳务关系时，应签订明确的劳务合同，约定双方的权利和义务，包括工作内容、工作时间、劳动报酬、安全保障等条款。这有助于在发生纠纷时明确双方的责任。
购买商业保险：为了降低用工风险，用人单位可以考虑为超龄员工购买商业保险，如雇主责任险、意外伤害险等。这些保险可以在超龄员工发生意外时提供一定的经济保障。
及时咨询专业律师：如果超龄员工在工作中受伤且无法认定为工伤，或者用人单位与超龄员工之间因劳务关系产生纠纷，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。
总结来看，超龄员工和公司构成劳务关系的情况下一般不能直接认定为工伤，但存在地方性规定或政策允许参照工伤处理的例外情形。无论何种情况，用人单位和超龄员工都应了解相关法律法规和政策，签订明确的劳务合同，并考虑购买商业保险以降低用工风险。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。