核心结论：若想通过协议限制“小三”获取夫妻共同财产，需明确该协议性质及效力边界，直接与“小三”签订的财产返还或放弃协议可能因违背公序良俗被认定无效，更稳妥的方式是通过夫妻内部协议明确财产归属，再以合法手段追回被转移的财产。以下分情况详细说明：

情况一：直接与“小三”签订“财产放弃/返还协议”

若夫妻一方（如丈夫）擅自将共同财产赠与“小三”，妻子发现后想与“小三”签订协议，要求其返还财产或放弃权利，此类协议可能因违反公序良俗被认定无效。根据《民法典》第153条，违背公序良俗的民事法律行为无效，夫妻共同财产应基于合法婚姻关系存在，一方擅自将财产赠与“小三”的行为本身不合法，“小三”基于此取得的财产属于不当得利，理论上应返还，但通过双方私下签订协议确认“放弃”的方式，可能因协议目的不合法（维护非法关系）而被法院否定效力。
操作建议：若已签订此类协议，可同时收集丈夫赠与财产的证据（如转账记录、聊天记录、证人证言等），直接向法院起诉“小三”，要求返还财产，无需依赖协议效力；若未签订，建议优先通过诉讼追回，而非签订协议。

情况二：夫妻内部签订“财产归属协议”，再追回财产

更合法的方式是夫妻双方先签订内部协议，明确财产归属（如约定“丈夫名下的某笔存款/房产属于夫妻共同财产，丈夫无权单独处分”），再以妻子名义起诉“小三”返还财产。此时，夫妻内部协议的作用是固定财产性质（属于共同财产）及丈夫的无权处分事实，为后续诉讼提供依据。根据《民法典》第1062条，夫妻对共同财产有平等处理权，一方非因日常生活需要处分共同财产，需双方协商一致；擅自处分的，另一方可主张返还。
操作要点：协议需明确财产范围（如具体账户、房产地址）、归属（属于共同财产）、处分限制（一方无权单独赠与），并由双方签字确认；同时需保留丈夫与“小三”的往来证据（如转账记录需显示对方账户、聊天记录需体现赠与意图），以证明财产被非法转移。

情况三：若“小三”已实际占有财产，如何通过协议补救

若“小三”已实际占有财产（如已接收转账、入住房产），且夫妻希望避免诉讼，可尝试与“小三”签订“和解协议”，但需注意协议内容需合法。例如，可约定“小三”在收到某笔款项后，自愿放弃对某房产的居住权/所有权，并配合办理过户手续”，但需避免出现“因维持不正当关系而放弃财产”等表述，否则可能因目的违法被认定无效。更稳妥的方式是，在协议中强调“因丈夫擅自处分共同财产，‘小三’同意返还”，将协议基础建立在“返还非法所得”而非“维护非法关系”上。
风险提示：若“小三”拒绝配合，仍需通过诉讼解决；若协议表述不当，可能被“小三”反诉“胁迫签订协议”，需谨慎起草条款。

最后提醒：处理此类问题需兼顾法律程序与证据收集，建议先固定丈夫与“小三”的往来证据（如转账记录、聊天记录、证人证言等），再根据情况选择协议或诉讼方式。若有具体财产类型（如房产、存款、车辆）或操作细节（如是否已离婚、财产登记在谁名下），可进一步向我说明，我会结合细节给出更精准的建议。