在处理小汽车与电动车相撞，且电动车方死亡、事故责任划分为主次责任的情况时，理赔流程需严格遵循法律法规，并确保责任划分公正、赔偿合理。以下是对此情况的详细解答：
一、事故责任划分与确认
首先，事故责任的划分是理赔的基础。这通常由交警部门根据《道路交通安全法》及其实施条例，结合现场勘查、当事人陈述、证人证言、监控录像等多方面证据进行综合判断。在您描述的情况中，电动车被认定为主要责任，小汽车为次要责任，这意味着电动车方的过错程度大于小汽车方。
二、理赔流程与步骤
及时报案与责任认定：
- 事故发生后，应立即报警，并由交警部门处理，出具交通事故责任认定书，明确双方责任比例。这是后续理赔的重要依据。
交强险赔偿：
- 无论责任比例如何，首先由小汽车的交强险在责任限额内进行赔偿。在有责情况下，死亡伤残赔偿限额为18万元，医疗费用赔偿限额为1.8万元，财产损失赔偿限额为2000元。
- 若电动车也购买了交强险（尽管在实际操作中，电动车可能不被强制要求购买交强险，但若购买则适用），同样在限额内对小汽车的损失进行赔偿。
超出交强险部分的赔偿：
- 根据事故责任划分，电动车主责通常承担约70%的责任，小汽车次责承担约30%的责任（具体比例可能根据事故实际情况由交警认定或双方协商确定）。
- 双方根据责任比例分担超出交强险部分的损失。例如，电动车方的死亡赔偿金、丧葬费等费用，在扣除小汽车交强险赔偿后，剩余部分由小汽车方按责任比例赔偿；同理，小汽车方的车辆损失等也按此方式处理。
商业险赔偿（如有）：
- 若小汽车购买了商业第三者责任险，其应承担的赔偿部分可由商业险赔付，具体金额和范围依合同条款确定。
- 若电动车也购买了相关商业保险（如非机动车第三者责任险），同样可在其责任范围内由商业险赔付。
三、赔偿内容与范围
- 人身损害赔偿：包括医疗费（尽管在此情况下可能已无医疗费用，但若事故发生时有相关费用则需考虑）、误工费（若电动车方有收入损失）、护理费（若需要）、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要营养费等。更重要的是，需赔偿丧葬费、死亡赔偿金及亲属办理丧葬事宜的相关费用。
- 财产损失赔偿：主要针对车辆、衣物等财物损失，以修复为主，无法修复则按实际价值赔偿。
四、提交资料与审核赔付
- 双方需根据保险公司要求准备相关理赔资料，如事故责任认定书、医疗费用清单（如有）、病历（如有）、诊断证明（如有）、车辆维修发票（如涉及车辆损失）、死亡证明、丧葬费用发票等。
- 保险公司收到资料后进行审核，通过后按赔偿计算结果赔付。赔偿款一般直接支付给受损方或垫付费用的一方。
五、争议解决途径
- 调解：若双方对赔偿责任或金额有争议，可请求公安机关交通管理部门进行调解。
- 诉讼：调解不成或不愿调解时，可直接向人民法院提起民事诉讼。双方需提供证据以证明各自损失和过错程度，确保公正确定赔偿责任和金额。
六、特别提示
- 在处理此类事故时，建议双方保持沟通，并严格按照法律规定和保险合同约定操作。
- 若对理赔流程或法律条款有疑问，可咨询专业律师或保险公司意见，以确保理赔顺利进行。
综上所述，小汽车与电动车相撞且电动车方死亡、主次责任划分的情况下，理赔需遵循明确的法律原则和程序，确保责任划分公正、赔偿合理。