在处理电动车与小车发生交通事故，且电动车被认定为主要责任，小车为次要责任的情况时，保险赔偿的流程和相关法律规定可以归纳如下：

一、事故责任认定与报案

1. 事故责任认定：

   • 事故发生后，应立即报警，由交警部门进行详细调查，并根据行驶情况、道路状况、交通信号等因素，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。通常，电动车主责可能承担约70%的责任，小车次责承担约30%的责任，但具体比例需根据事故实际情况确定。

2. 及时报案：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，发生交通事故后应立即停车并报告公安机关交通管理部门，这是后续理赔的重要依据。

二、保险赔偿流程

1. 交强险赔偿：

   • 小车交强险：无论责任比例如何，小车的交强险将首先进行赔偿。赔偿限额包括医疗费用18,000元、伤残赔偿180,000元、财产损失2000元。交强险在限额内不区分责任比例赔付。
   • 电动车交强险（如购买）：若电动车也购买了交强险，同样在限额内对小车的损失进行赔偿；若未购买，则不涉及此步骤。

2. 超出交强险部分的赔偿：

   • 双方根据责任比例分担超出交强险部分的损失。例如，电动车方的损失在扣除小车交强险赔偿后，剩余部分由小车方按责任比例（如30%）赔偿；同理，小车方的损失也按此方式处理。

3. 商业险赔偿（如有）：

   • 小车商业险：若小车购买了商业第三者责任险，其应承担的赔偿部分可由商业险赔付，具体金额和范围依合同条款确定。
   • 电动车商业险（如有）：若电动车也购买了相关商业保险，同样可在其责任范围内由商业险赔付。

三、赔偿内容与提交资料

1. 赔偿内容：

   • 包括人身损害赔偿（如医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金、精神损害抚慰金等）和财产损失赔偿（如车辆修理费、财物损失等）。

2. 提交资料与审核赔付：

   • 双方需根据保险公司要求准备相关理赔资料，如事故责任认定书、医疗费用清单、病历、诊断证明、车辆维修发票等。
   • 保险公司收到资料后进行审核，通过后按赔偿计算结果赔付。赔偿款一般直接支付给受损方或垫付费用的一方。

四、争议解决

1. 调解：

   • 若双方对赔偿责任或金额有争议，可请求公安机关交通管理部门进行调解。

2. 诉讼：

   • 调解不成或不愿调解时，可直接向人民法院提起民事诉讼。双方需提供证据以证明各自损失和过错程度，确保公正确定赔偿责任和金额。

五、实际操作建议

• 在整个赔偿过程中，双方应保持冷静理性，尊重法律和事实。
• 建议咨询专业律师或保险公司意见，以确保理赔流程的顺利进行和双方权益的合理保护。

综上所述，处理电动车主责、小车次责的交通事故理赔时，应严格遵循上述流程和法律规定，确保双方权益得到保障。