结论：夜班司机能否向车主索要押金修车，需根据双方签订的合同性质、责任划分及押金性质综合判断，具体分以下两种情况：

1. 若双方为劳动关系，且押金性质为“风险保证金”

• 法律定性：根据《劳动合同法》第九条，用人单位招用劳动者时，不得以任何名义收取财物（包括押金、保证金等）。若车主（用人单位）以“风险保证金”名义收取押金，该行为本身违法，押金应全额退还，司机无需通过“索要押金修车”的方式主张权利。
• 责任承担：交通事故责任划分需依据《道路交通安全法》及交警部门出具的《事故责任认定书》。若司机被认定无责或次责，修车费用应由责任方（如对方车辆保险）承担；若司机被认定全责或主责，修车费用可能由车主（用人单位）承担（如车辆投保车损险），但司机仍无权直接扣留押金抵偿，需通过协商或法律途径解决。
• 操作建议：司机可要求车主退还违法收取的押金，并另行主张修车费用赔偿（如通过劳动仲裁或诉讼）。

2. 若双方为承包/挂靠关系，且押金性质为“车辆使用保证金”

• 法律定性：若双方签订《出租车承包经营合同》或《挂靠协议》，明确约定押金用于“保证车辆完好、遵守运营规范”等，且合同合法有效，则押金性质为“履约保证金”。此时需根据合同条款判断司机是否有权扣留押金：
  • 合同明确约定：若合同约定“发生交通事故且司机全责时，押金可用于抵扣修车费用”，则司机可依据合同主张；
  • 合同未明确约定：若合同未约定押金用途，或仅约定“合同终止时退还”，则司机无权单方扣留押金，需通过协商或诉讼解决修车费用分担问题。
• 责任承担：同样需依据《事故责任认定书》划分责任。若司机全责，修车费用可能由司机承担（如未投保车损险），但需通过合法途径主张（如从承包收益中扣除），而非直接扣留押金。

关键风险提示

• 押金合法性：若押金收取违反《劳动合同法》或地方性法规（如部分城市禁止出租车行业收取押金），司机可主张押金无效并要求退还。
• 合同条款效力：若承包/挂靠合同中“押金抵扣修车费”条款显失公平（如押金金额远高于修车费用），司机可主张条款无效。
• 证据留存：司机需保留押金收据、合同、事故责任认定书等证据，以备维权时使用。

建议：司机应首先明确与车主的法律关系（劳动关系或承包关系），并核查押金性质及合同条款。若协商无果，可携带相关证据向劳动监察部门投诉（劳动关系）或向法院起诉（承包关系）。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作方案。