结论前置：工伤发生20年后，一般情况下难以直接申请二次赔偿，但在特定条件下（如旧伤复发且符合相关规定），仍有可能争取到相应的赔偿权益。
一、一般情况下的时效限制
工伤认定时效：
- 根据《工伤保险条例》的规定，职工发生事故伤害或被诊断为职业病后，用人单位应在30日内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。若用人单位未按时申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日或被诊断为职业病之日起1年内直接提出申请。
- 工伤发生20年后，显然已远超这一时效，因此，在常规情况下，无法再通过工伤认定程序来主张赔偿。
劳动仲裁时效：
- 依据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 对于20年前的工伤赔偿争议，同样大概率已超过仲裁时效，难以通过劳动仲裁途径来维护权益。
二、特定条件下的可能性
旧伤复发：
- 如果是因为工伤导致的旧伤复发，且符合相关法律法规和政策规定的条件，那么有可能申请二次赔偿。
- 这需要提供充分的医疗证据，证明旧伤复发与工伤之间的直接关联性。
时效中断或特殊正当理由：
- 如果在这20年间，工伤职工一直在向用人单位主张工伤赔偿权益，并且有书面记录、用人单位承诺等能证明时效中断的证据，那么可能会重新计算时效，为申请补偿带来希望。
- 另外，如因不可抗力（如自然灾害、战争等）或用人单位隐瞒事实、误导职工等导致未能及时申请工伤认定和赔偿，在有证据证明这些特殊情况存在时，也有可能争取到权益。
三、具体操作建议
咨询当地社会保障部门：
- 了解当地对于工伤赔偿的具体规定和政策，看是否存在可以突破时效限制的特殊情况。
寻求专业律师帮助：
- 律师可以根据你的具体情况，提供个性化的法律意见，并帮助你准备必要的证据材料。
- 律师还可以协助你与用人单位进行协商，或者代表你提起诉讼，以维护你的合法权益。
四、法律后果提示
- 如果无法提供充分的证据证明旧伤复发与工伤之间的关联性，或者无法证明时效中断或存在特殊正当理由，那么可能难以获得二次赔偿。
- 因此，在尝试申请二次赔偿前，务必做好充分的准备和证据收集工作。
总结：工伤发生20年后申请二次赔偿确实面临较大难度，但并非完全不可能。在特定条件下（如旧伤复发且符合相关规定），仍有可能争取到相应的赔偿权益。如果你有进一步的法律问题或需要具体的法律帮助，可以直接向我咨询。