结论：在交通事故责任书未领取的情况下，双方可以自行协商赔偿，但需注意协商的合法性和有效性，并建议尽快领取责任书以确保权益。
一、协商赔偿的合法性
法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，交通事故发生后，当事人有权就赔偿问题进行协商。这种协商是基于双方自愿、平等、公平的原则进行的，只要不违反法律法规的强制性规定，就是合法的。
责任书的作用：交通事故责任书是交警部门对事故责任进行认定的法律文件，它明确了事故双方的责任比例。虽然责任书未领取不影响双方协商赔偿的合法性，但领取责任书有助于双方更准确地了解各自的责任，从而更合理地协商赔偿事宜。
二、协商赔偿的有效性
协议内容：双方协商赔偿时，应明确赔偿项目、金额、支付方式等关键条款。这些条款应具体、明确，避免产生歧义。同时，协议内容应合法合规，不得违反法律法规的强制性规定。
书面形式：为了确保协商赔偿的有效性，建议双方将协商结果以书面形式固定下来，如签订赔偿协议书。这样，在后续执行过程中，如果发生争议，可以作为证据使用。
三、注意事项与建议
尽快领取责任书：虽然双方可以自行协商赔偿，但建议尽快领取交通事故责任书。责任书是交警部门对事故责任的官方认定，对于后续的保险理赔、法律诉讼等都具有重要意义。
保险理赔：如果事故车辆购买了保险，双方在协商赔偿时，应考虑保险公司的理赔流程和要求。通常，保险公司会要求提供交通事故责任书作为理赔的依据。因此，领取责任书有助于更顺利地获得保险赔偿。
法律风险：自行协商赔偿存在一定的法律风险。如果双方对事故责任认定存在争议，或者协商结果无法履行，可能会导致法律纠纷。因此，在协商过程中，建议保持冷静、理性，尽量达成公平、合理的赔偿协议。如果无法协商一致，可以寻求法律途径解决。
专业咨询：在协商赔偿过程中，如果遇到法律难题或不确定如何处理，建议及时咨询专业律师。作为专注于交通事故领域的律师，我可以为你提供专业的法律意见和帮助。
总结：在交通事故责任书未领取的情况下，双方可以自行协商赔偿，但需注意协商的合法性和有效性。为了确保权益得到保障，建议尽快领取责任书，并在协商过程中保持冷静、理性，尽量达成公平、合理的赔偿协议。如果有任何法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。