结论：挂靠工程款能否用《民法典》第535条行使代位权需分情况讨论，具体取决于挂靠关系中各方的法律地位及债权性质，以下为详细分析：

1. 代位权行使的法定要件
   根据《民法典》第535条，债权人行使代位权需满足：

   • 债权人对债务人享有合法到期债权；
     
   • 债务人对次债务人享有合法到期债权；
     
   • 债务人怠于行使权利影响债权人债权实现；
     
   • 债权非专属于债务人自身（如人身损害赔偿请求权等）。
     若挂靠关系中，被挂靠方（名义承包人）对发包方享有到期工程款债权，且挂靠方（实际施工人）对被挂靠方享有合法债权（如垫付材料款、劳务费等），则可能符合代位权行使前提。

2. 挂靠关系中的法律障碍

   • 合同相对性突破问题：挂靠合同通常因违反《建筑法》第26条（禁止无资质或超越资质承揽工程）而无效，但实际施工人可能依据《建设工程司法解释（一）》第43条直接向发包方主张工程款。此时，代位权与直接主张权可能产生竞合，需优先适用司法解释的特别规定。
     
   • 债权合法性审查：若挂靠方主张的“工程款”包含违法分包或转包利润，可能因合同无效导致债权性质存疑，进而影响代位权行使。

3. 实务操作建议

   • 优先适用建设工程司法解释：实际施工人可直接起诉发包方在欠付工程款范围内承担责任，程序更高效。
     
   • 代位权诉讼的补充适用：若被挂靠方对发包方的债权未到期，或发包方已足额支付，但被挂靠方拒不向挂靠方支付，可尝试通过代位权诉讼追索被挂靠方对其他第三人的债权（如材料供应商退款、设备租赁费等）。
     
   • 证据固定要点：需证明挂靠方对被挂靠方的债权金额、被挂靠方对次债务人的到期债权、以及怠于行使权利的因果关系。

风险提示：挂靠关系因违法性可能导致部分债权不受法律保护，建议提前通过协议约定债权清算方式，或通过债务加入、债权转让等合法方式重构法律关系。如有具体案件，可进一步提供合同文本及付款凭证等材料，以便精准分析。