结论前置：若员工报销多领取了金额，用人单位可通过协商、劳动仲裁或民事诉讼等法律途径追回，具体需结合多领金额性质、员工主观状态等因素综合判断。以下结合法律实务与判例展开分析：

一、法律途径选择：协商优先，仲裁/诉讼兜底

1. 协商解决
   用人单位可先与员工沟通，要求其返还多领款项。若员工承认错误并同意返还，可签订书面协议明确返还金额、期限及违约责任（如逾期支付违约金）。此方式成本低、效率高，但依赖员工配合度。

2. 劳动仲裁
   若多领款项属于劳动报酬范畴（如误发的奖金、补贴），根据《劳动争议调解仲裁法》，用人单位需先申请劳动仲裁。例如，某判例中，员工因财务错误多领了3个月绩效工资，仲裁委认定该款项属劳动报酬，裁决员工返还。

3. 民事诉讼
   若多领款项不属于劳动报酬（如差旅费、业务招待费等报销款），用人单位可直接向法院提起民事诉讼，案由为“不当得利纠纷”。根据《民法典》第122条，因他人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人有权请求其返还不当利益。

二、关键证据：证明“多领”与“无合法依据”

无论选择仲裁还是诉讼，用人单位均需提供以下核心证据：

1. 报销制度依据：如公司《财务报销管理办法》，证明员工多领款项违反制度；
   
2. 多领事实证据：如报销单、付款凭证、财务核对记录，证明实际报销金额超过应得金额；
   
3. 员工主观状态证据（可选）：如员工签字确认的“多领款项说明”，或聊天记录、邮件等证明其明知多领。
   

判例参考：某法院审理的“不当得利纠纷案”中，原告公司提交了员工签字的报销单、财务审计报告及员工承认多领的录音，法院最终判决员工返还多领的5.2万元。

三、实务建议：分情况处理，降低风险

1. 员工恶意多领：若员工故意虚报、伪造票据多领款项，可能涉嫌职务侵占罪（数额较大时）。此时用人单位可向公安机关报案，同时提起民事诉讼追偿。
   
2. 员工过失多领：如因财务审核疏漏导致多领，用人单位一般只能通过民事途径追偿，难以追究刑事责任。
   
3. 员工已离职：即使员工离职，用人单位仍可追偿，但需注意诉讼时效（民事诉讼为3年，自知道或应当知道权利受损之日起算）。

总结：追回多领报销款需结合款项性质选择法律途径，核心是固定“多领事实”与“无合法依据”的证据。若您遇到具体案件，可提供报销制度、付款凭证等材料，我将进一步分析追偿方案。