行政单位同事因吸烟引发火灾，需根据火灾后果的严重程度、行为人的主观过错等，分情况承担法律责任，具体处理方式如下：

一、若火灾未造成严重后果，但违反单位规章制度或消防法规

1. 行政责任：根据《消防法》第六十四条，过失引起火灾，尚不构成犯罪的，处十日以上十五日以下拘留，可以并处五百元以下罚款；情节较轻的，处警告或者五百元以下罚款。若单位有明确规定禁止吸烟或禁止在特定区域吸烟，同事的行为还可能违反单位内部规章制度，需接受单位内部的纪律处分，如警告、记过、降职等。

2. 民事赔偿：若火灾导致单位财产损失或他人财产损失，同事需根据过错程度承担相应的民事赔偿责任。赔偿范围包括直接损失（如物品损毁）和间接损失（如因火灾导致的业务中断损失）。

二、若火灾造成严重后果，如人员伤亡或重大财产损失

1. 刑事责任：根据《刑法》第一百一十五条，放火、决水、爆炸以及投放毒害性、放射性、传染病病原体等物质或者以其他危险方法致人重伤、死亡或者使公私财产遭受重大损失的，处十年以上有期徒刑、无期徒刑或者死刑。过失犯前款罪的，处三年以上七年以下有期徒刑；情节较轻的，处三年以下有期徒刑或者拘役。同事因吸烟过失引发火灾，若造成严重后果，可能构成失火罪，需承担刑事责任。

2. 民事赔偿：在承担刑事责任的同时，同事仍需对火灾造成的损失承担民事赔偿责任。若同事无力赔偿，单位可能需先行垫付，再向同事追偿（具体取决于单位与同事之间的责任划分及单位内部规定）。

三、单位责任

1. 管理责任：若单位未尽到消防安全管理职责，如未设置明显的禁烟标志、未配备消防设施或未组织消防演练等，单位可能需承担管理责任。根据《消防法》及相关规定，单位可能面临罚款、停产停业等行政处罚。

2. 连带责任：在特定情况下，单位可能因同事的行为承担连带责任。例如，若单位明知同事有吸烟习惯且可能引发火灾，但未采取有效措施制止，单位可能需对火灾后果承担部分责任。

建议

1. 立即报警：火灾发生后，应立即拨打119报警，并通知单位负责人。
2. 保护现场：在确保安全的前提下，保护火灾现场，以便消防部门调查火灾原因。
3. 配合调查：积极配合消防部门、公安机关的调查工作，如实陈述事实。
4. 协商赔偿：若火灾造成损失，应与受损方协商赔偿事宜，尽量达成和解。
5. 完善制度：单位应完善消防安全管理制度，加强员工消防安全教育，防止类似事件再次发生。

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