当对公安机关不予立案的决定不服时，当事人需要提交的材料及可采取的措施如下：

一、申请复议或复核时需提交的材料及操作

1. 申请复议：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国刑事诉讼法》第一百一十二条，控告人如果对公安机关不予立案的决定不服，可以申请复议。
   • 操作方式：当事人应在收到不予立案通知书后七日以内，向作出决定的公安机关提交复议申请书，并附上相关证据材料（如有）。公安机关应在收到复议申请后三十日以内作出决定，并将决定书送达控告人。

2. 申请复核：

   • 法律依据：若对复议结果仍不满意，当事人可依据相关规定继续向上级机关申请复核。
   • 操作方式：控告人对不予立案的复议决定不服的，可以在收到复议决定书后七日以内，向上一级公安机关提交复核申请书，并附上复议决定书复印件及相关证据材料（如有）。上一级公安机关应在收到复核申请后三十日以内作出决定。

二、向检察院申请立案监督时需提交的材料及操作

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国刑事诉讼法》第一百一十三条，人民检察院认为公安机关对应当立案侦查的案件而不立案侦查的，或者被害人认为公安机关对应当立案侦查的案件而不立案侦查，向人民检察院提出的，人民检察院应当要求公安机关说明不立案的理由。人民检察院认为公安机关不立案理由不能成立的，应当通知公安机关立案，公安机关接到通知后应当立案。

2. 操作方式及需提交的材料：

   • 当事人应向同级检察院提交立案监督申请书一份，不予立案通知书复印件一份（如经过公安机关复议，还需提交复议决定书复印件一份），以及申请人的身份证明材料一份。
   • 若申请人是当事人的法定代表人、近亲属，还需提交与被害人的关系身份证明材料；若委托代理人，则需提交代理人的身份证明、授权委托书等。
   • 检察院会要求公安机关说明不立案的理由，并对其进行审查。如果检察院认为公安机关的不立案理由不成立，会通知公安机关立案。

三、向法院提起自诉（特定案件）时需准备的材料及操作

1. 适用条件：

   • 对于某些特定的刑事案件，如被害人有证据证明对被告人侵犯自己人身、财产权利的行为应当依法追究刑事责任，而公安机关或者人民检察院不予追究被告人刑事责任的案件，被害人可以直接向人民法院起诉。

2. 操作方式及需准备的材料：

   • 当事人需准备充分的证据材料，包括证明犯罪事实的证据以及公安机关或检察院不予立案的相关证明材料。
   • 向有管辖权的人民法院提交起诉状及相关证据材料，请求法院依法受理并审理案件。

四、其他建议

• 寻求法律援助：如果当事人在法律知识和诉讼能力方面存在不足，可以寻求律师或其他法律专业人士的帮助，以更好地维护自己的权益。
• 向上级机关或纪检监察部门反映：在某些情况下，当事人也可以考虑向上级公安机关或纪检监察部门反映情况，请求其介入调查并监督下级机关的执法行为。

总结：当对公安机关不予立案的决定不服时，当事人可以根据具体情况选择申请复议、复核，向检察院申请立案监督，或向法院提起自诉等途径来维护自己的合法权益。在操作过程中，务必按照法律规定准备并提交相关材料，以确保程序的顺利进行。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。