关于审核员离职时，认证机构要求支付培训费是否合法的问题，这主要取决于劳动合同中的相关约定以及培训的性质和目的。
首先，我们需要明确的是，如果劳动合同中明确规定了员工在离职时需要赔偿培训费，并且这种培训是专项技术培训，且机构为此支付了费用，那么在一定条件下，这种要求可能是合法的。专项技术培训通常指的是为了提升员工特定技能而进行的、有别于一般职业培训的、需要支付额外费用的培训。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位为劳动者提供专项培训费用，对其进行专业技术培训的，可以与该劳动者订立协议，约定服务期。劳动者违反服务期约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金，但违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用。
然而，如果培训属于一般的职业培训或者是入职培训，且并未在劳动合同中明确约定离职时需要赔偿培训费，那么认证机构要求支付培训费可能是不合法的。因为一般的职业培训是员工为了胜任工作而必须接受的，通常被视为工作的一部分，不应由员工单独承担费用。
此外，即使劳动合同中有相关约定，也需要考虑约定的合理性和公平性。例如，如果约定的赔偿金额过高，或者培训并未真正提升员工的专项技能，那么这种约定可能会被视为不公平，从而在法律上受到挑战。
建议：
仔细审查劳动合同：查看其中是否有关于离职时赔偿培训费的明确约定，以及这种约定的具体内容和条件。
了解培训的性质和目的：确认培训是否属于专项技术培训，以及机构是否为此支付了额外费用。
咨询专业法律人士：如果对劳动合同中的约定或培训的性质有疑问，建议咨询专业法律人士以获取更准确的法律意见。
综上所述，审核员离职时认证机构是否可以要求支付培训费，取决于劳动合同中的约定以及培训的性质和目的。在处理此类问题时，建议保持谨慎并咨询专业法律人士。