面对催收人员使用私人手机号码向您配偶的公司同事发送短信的情况，这确实是一种不恰当且可能违法的催收行为。以下是一些建议，帮助您应对这一问题：

一、明确催收行为的违法性

首先，您需要明确的是，催收债务应当遵循合法、公正、文明的原则。使用私人手机号码向无关第三方（如您配偶的公司同事）发送催收短信，不仅侵犯了您和您配偶的隐私权，还可能构成对他人正常生活秩序的干扰，这种行为是违法的。

二、收集证据

为了维护自己的合法权益，您应当尽快收集相关证据，包括但不限于：

1. 催收短信的截图或录音；
2. 发送短信的手机号码（如果可能，尝试获取该号码的归属地或注册信息）；
3. 任何其他与催收行为相关的证据，如通话记录、邮件等。

三、与催收方沟通

在收集到足够证据后，您可以尝试与催收方进行沟通，明确指出其行为的不当性和违法性，并要求其立即停止此类行为。在沟通过程中，保持冷静和理性，避免情绪化的回应。

四、向相关部门投诉

如果催收方拒绝停止不当行为，或者您认为其行为已经严重侵犯了您的权益，您可以向以下部门投诉：

1. 当地银保监会或金融监管机构：这些机构负责监管金融机构的催收行为，可以对违规行为进行查处。
2. 公安机关：如果催收行为涉及骚扰、威胁、恐吓等违法行为，您可以向公安机关报案，要求其依法处理。
3. 消费者权益保护机构：这些机构可以为您提供法律咨询和援助，帮助您维护自己的合法权益。

五、考虑法律途径

如果上述措施均未能有效解决问题，您可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。例如，您可以向法院提起诉讼，要求催收方承担侵权责任，并赔偿因此给您造成的损失。

六、加强自我保护

在处理此类问题的过程中，您还需要加强自我保护意识。例如，不要随意透露个人信息给陌生人；定期更换密码和检查账户安全；以及保持与家人和朋友的沟通，以便在需要时获得支持和帮助。

总之，面对催收人员使用私人手机号码向您配偶的公司同事发送短信的情况，您应当保持冷静和理性，通过收集证据、与催收方沟通、向相关部门投诉以及考虑法律途径等方式来维护自己的合法权益。