结论：劳动合同即辞即走时，用人单位扣工资是否合法，需根据辞职原因及是否给单位造成实际损失来判断。若因用人单位过错辞职，单位不能随意扣工资；若因劳动者过错辞职且给单位造成损失，单位可扣工资，但每月扣除部分不得超过当月工资的20%，且扣除后剩余工资不得低于当地月最低工资标准。

详细分析：

1. 因用人单位过错辞职：

   • 法律依据：根据《劳动合同法》及相关规定，若用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社保等过错，劳动者有权即时辞职，且用人单位不能随意扣工资。
   • 具体情形：例如，用人单位长期拖欠工资、未缴纳社保等，劳动者在提出辞职后，用人单位应按时足额支付工资，不得以任何理由扣减。

2. 因劳动者过错辞职且给单位造成损失：

   • 法律依据：根据《工资支付暂行规定》第十六条，因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。经济损失的赔偿，可从劳动者本人的工资中扣除，但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%。若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。
   • 具体情形：例如，劳动者未提前通知即离职，导致用人单位无法及时安排人员接替工作，造成生产或业务上的损失。此时，用人单位可从劳动者工资中扣除相应损失，但需遵守上述限制条件。

维权建议：

• 协商：若遭遇不合理扣工资，可先与用人单位协商，要求其说明扣工资依据及计算方式，看是否存在误解或错误。
• 投诉：协商不成，可向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会调查用人单位扣工资行为是否合法合规，若违法，会责令其改正并退还克扣工资。
• 仲裁或诉讼：若对投诉结果不满，可申请劳动仲裁或直接向法院起诉。需准备劳动合同、工资条、考勤记录等能证明劳动关系及工资情况的证据。仲裁委或法院将依据证据和相关法律法规裁决，若支持诉求，用人单位需支付克扣工资及可能的赔偿金等。

举例说明：

假设某劳动者月工资为5000元，因未提前通知即离职给用人单位造成损失，用人单位欲从其工资中扣除损失。根据规定，每月扣除部分不得超过1000元（5000元的20%），且扣除后剩余工资不得低于当地月最低工资标准（假设为2000元）。因此，用人单位最多可扣除1000元，剩余4000元中若不低于2000元，则按实际扣除；若扣除后低于2000元，则只能扣除至2000元，即最多扣除3000元中的部分（但实际每月扣除不得超1000元，此例仅为说明计算方式）。

总结与建议：

劳动合同即辞即走时，扣工资是否合法需根据具体情况判断。建议劳动者在辞职前尽量与用人单位协商好离职事宜，避免不必要的纠纷。若遭遇不合理扣工资，应通过合法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。