员工辞职后索要多余工资，需分情况讨论：

一、若“多余工资”实为应得未得部分

若员工所称“多余工资”实为离职时用人单位未足额支付的应得报酬（如未结清的奖金、提成、加班费等），则员工有权索要，且该行为合法。

法律背景： 根据《中华人民共和国劳动法》及《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者付出劳动后，有权获得相应的劳动报酬。用人单位应在员工离职时，一次性结清所有工资及应得福利。

建议：

1. 与用人单位协商：员工可首先与用人单位进行友好协商，明确工资数额及支付时间，要求用人单位及时足额支付。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，员工可向当地劳动监察部门投诉，提供劳动合同、工资条、考勤记录等证据，要求劳动监察部门责令用人单位支付。
3. 申请劳动仲裁：若投诉后仍未解决，员工可在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内，向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付应得工资及可能产生的赔偿金。
4. 提起诉讼：对仲裁结果不服的，员工可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。

二、若“多余工资”为用人单位误发部分

若员工所称“多余工资”实为用人单位因计算错误、系统故障等原因误发的款项，则员工无权索要，且应返还给用人单位。

法律背景： 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，不当得利是指没有合法根据，使他人受到损失而自己获得了利益。在此情况下，员工获得误发的工资属于不当得利，应当返还给用人单位。

建议：

1. 与用人单位协商：员工发现工资误发后，应及时与用人单位联系，说明情况，并协商返还事宜。沟通过程中应保留相关记录，如聊天记录、通话录音等，以备后续可能的纠纷。
2. 发出书面通知：若协商不成，用人单位可发出书面通知，以正式函件形式告知员工误发工资的事实、金额及返还要求和期限。书面通知应通过邮政快递等可查询的方式送达，确保员工收到。
3. 法律途径解决：若员工仍拒绝返还，用人单位可收集相关证据（如工资发放记录、考勤记录、与员工的沟通记录等），向法院提起民事诉讼，要求员工返还误发的工资。

三、特殊情况下的处理

若员工与用人单位就“多余工资”的性质存在争议，且无法通过协商解决，则建议双方通过法律途径明确权益。在此过程中，员工应保留好所有与工资相关的证据，以便在需要时维护自己的合法权益。

最后需要提醒的是，无论是索要应得工资还是返还误发工资，都应通过合法途径进行。员工在维护自己权益的同时，也应遵守法律法规，避免采取过激行为导致不必要的法律纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。