送货发生事故，责任归属及对方不赔的解决办法如下：
一、责任归属
送货员执行工作任务时发生事故：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条规定：“用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。” 若送货员在送货过程中发生交通事故，且该行为属于执行工作任务，那么责任应由用人单位（如快递公司、物流公司等）承担。
- 举例：快递员王某在派送快递途中与于某发生交通事故，交警部门认定王某承担全部责任。由于王某是在执行工作任务过程中发生事故，因此责任应由其就职的快递公司承担。
送货员非执行工作任务时发生事故：
- 若送货员在非执行工作任务期间（如私自外出、下班后等）发生交通事故，那么责任应由送货员个人承担。
对方责任：
- 如果事故是由对方造成的，如对方违反交通规则、酒驾等，那么对方应承担相应的责任。此时，送货员或用人单位可以向对方追偿。
二、对方不赔的解决办法
协商解决：
- 首先，可以尝试与对方进行协商，看是否能够达成赔偿协议。协商过程中，可以出示交通事故认定书、医疗费用单据等相关证据，以支持自己的赔偿请求。
调解解决：
- 如果协商无果，可以寻求第三方调解机构的帮助，如交警部门、人民调解委员会等。调解机构会组织双方进行调解，并尝试达成赔偿协议。
诉讼解决：
- 如果调解也无果，那么可以向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，需要提交相关证据，如交通事故认定书、医疗费用单据、证人证言等，以证明自己的损失和对方的责任。法院会根据证据和法律规定作出判决，要求对方承担赔偿责任。
- 举例：在上述快递员王某的案例中，如果于某（受害方）在协商和调解无果后，可以向法院提起诉讼，要求快递公司承担赔偿责任。法院会根据交通事故认定书、医疗费用单据等证据作出判决。
利用保险：
- 如果用人单位投保了雇主责任险附加第三者责任险等保险，那么在事故发生后，可以向保险公司报案并申请理赔。保险公司会根据保险合同和法律规定承担相应的赔偿责任。
- 举例：在快递员王某的案例中，由于快递公司投保了雇主责任险附加第三者责任险，因此法院判决保险公司赔偿于某因本次交通事故造成的损失（扣除免赔部分），不足部分由快递公司承担。
建议：在处理此类事故时，务必保留好相关证据，如交通事故认定书、医疗费用单据、证人证言等。同时，及时与对方、保险公司或调解机构进行沟通，以尽快解决赔偿问题。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。