结论前置：实习生下班路上发生交通事故，若劳动仲裁不受理劳动关系认定，可通过确认劳动关系诉讼、工伤认定及赔偿诉讼等途径维护权益。以下是具体分析：

核心前提

实习生与用人单位之间是否存在劳动关系是关键。若劳动仲裁以“不存在劳动关系”为由不受理，通常意味着仲裁机构认为双方属于劳务关系或其他非劳动关系。但实习生在上下班途中发生非本人主要责任的交通事故，仍可能通过其他途径获得赔偿。

具体解决路径

1. 确认劳动关系诉讼
   若对劳动仲裁结果不服，可向法院提起民事诉讼，请求确认与用人单位存在劳动关系。需提供证据证明双方符合劳动关系特征（如考勤记录、工资支付凭证、工作证等）。若法院认定存在劳动关系，则可重新申请工伤认定。

2. 直接申请工伤认定（特殊情形）
   根据《工伤保险条例》第十八条，申请工伤认定需提交劳动关系证明。但若用人单位未与实习生签订书面合同，可先向劳动监察部门投诉，要求用人单位出具劳动关系证明；或通过诉讼确认劳动关系后，再申请工伤认定。
   注意：若最终被认定为劳务关系，则无法适用工伤保险，但可依据《民法典》侵权责任编主张人身损害赔偿。

3. 主张人身损害赔偿（劳务关系情形）
   若确认双方为劳务关系，实习生可依据《民法典》第一千一百九十二条，要求用人单位承担过错责任（如未提供安全工作环境、未进行安全培训等）。同时，可向交通事故责任方主张侵权赔偿（如对方全责，则由对方或其保险公司赔偿医疗费、误工费等）。

4. 交通事故赔偿与工伤赔偿的竞合处理
   若最终被认定为工伤，且交通事故责任方已赔偿部分费用（如医疗费），工伤保险基金或用人单位仅需补足差额（如伤残补助金、一次性工伤医疗补助金等）。但误工费与停工留薪期工资通常不可重复主张。

实务建议

• 证据收集：保留交通事故认定书、医疗记录、与用人单位的沟通记录（如微信、邮件）等，证明事故与工作的关联性。
  
• 程序衔接：若选择诉讼确认劳动关系，需在收到仲裁裁决书后15日内向法院起诉，避免超期。
  
• 赔偿计算：人身损害赔偿与工伤赔偿的标准不同，建议委托律师核算具体金额，避免遗漏项目。

如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体证据提供详细方案。