未签订劳动合同离职时，劳动者一般可主张双倍工资差额及可能的离职经济补偿。以下是对此问题的详细分析：
一、双倍工资差额
根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这意味着，如果劳动者在用人单位工作超过一个月但不满一年，且未签订劳动合同，离职时有权要求用人单位支付自用工次月起至满一年前的双倍工资差额。例如，若劳动者工作了6个月未签合同，则可主张5个月的双倍工资差额。
二、离职经济补偿
离职经济补偿的支付取决于离职的原因：
因用人单位过错离职：
- 如果因用人单位未依法缴纳社会保险、未及时足额支付劳动报酬等过错导致劳动者离职，劳动者可主张经济补偿。
- 经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。例如，若劳动者工作了3年，则经济补偿为3个月工资。
劳动者主动离职且用人单位无过错：
- 在这种情况下，劳动者一般无权主张经济补偿。但值得注意的是，如果用人单位存在未及时签订劳动合同等违法情形，劳动者仍可主张相应权益，包括双倍工资差额。
三、申请赔偿的流程
协商沟通：
- 劳动者可先与用人单位进行协商，要求支付未签合同的双倍工资差额及可能的离职经济补偿。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可向公司注册地所属的劳动监察部门进行投诉，详细说明情况，并提交能证明劳动关系以及公司应支付补偿的事实的证据材料，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。
申请劳动仲裁：
- 劳动者也可直接向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。需要准备好相关证据，如劳动关系证明、工资条、公司解除劳动合同的通知（如有）等，并在仲裁时效一年内提出申请。仲裁过程中，要充分阐述自身诉求及法律依据。
向法院提起诉讼：
- 如果对劳动仲裁结果不满意，劳动者可在规定期限内向人民法院提起诉讼，通过司法途径进一步维护自己的合法权益。
四、注意事项
- 收集证据：在整个过程中，劳动者需注意收集能证明劳动关系的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等，以便在协商、投诉或仲裁时提供有力支持。
- 及时主张权利：劳动者应在法定时效内主张权利，一般为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。
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