集体合同发生争议后，应在知道或应当知道权利受侵害之日起一年内申请仲裁。以下是详细分析：

法律依据与仲裁时效

根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，因履行集体合同发生争议，当事人协商解决不成的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。仲裁时效为一年，自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。这意味着，如果员工或工会认为用人单位违反了集体合同，侵犯了职工的劳动权益，且双方协商无果，那么他们需要在知道或应当知道权利被侵害之日起的一年内，向劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请。

仲裁时效的中断与中止

• 中断：如果存在当事人一方向对方主张权利、向有关部门请求权利救济或者对方同意履行义务等情况，仲裁时效会中断，并从中断时起重新计算。例如，员工或工会向用人单位提出书面异议，或者向劳动行政部门投诉，都可能导致仲裁时效的中断。
• 中止：如果因不可抗力或其他正当理由导致不能在规定时效内申请仲裁，仲裁时效会中止，并从中止原因消除之日起继续计算。例如，员工因患病住院治疗，无法在规定时效内申请仲裁，那么在其康复后，仲裁时效将继续计算。

实际应用与注意事项

在实际操作中，员工或工会需要注意以下几点：

1. 及时维权：一旦发现用人单位违反集体合同，应尽快与用人单位协商解决。如果协商无果，应及时向劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请，以免超过仲裁时效。
2. 保留证据：在维权过程中，员工或工会应保留好相关证据，如集体合同文本、工资单、加班记录等，以便在仲裁或诉讼过程中证明自己的权益受到侵害。
3. 了解程序：员工或工会应了解劳动争议仲裁和诉讼的程序和要求，以便在维权过程中能够正确行使自己的权利。

示例说明

假设某企业与员工签订了集体合同，约定了加班费的支付标准。但在合同履行过程中，企业未按约定支付加班费。员工们发现后，与企业进行了协商，但协商无果。此时，员工们应在知道或应当知道权利被侵害之日起的一年内，向劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请。如果员工们因故未能及时申请仲裁，但存在仲裁时效中断或中止的情形（如向企业提出书面异议、向劳动行政部门投诉或因患病住院治疗等），那么他们的仲裁申请仍可能被受理。

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