一般情况下，用人单位不能仅因工人私自外出出车祸不能来上班就解除劳动合同，除非存在法定或约定的解除情形。以下从不同角度进行分析：
法定解除情形
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位解除劳动合同需符合法定情形。具体到本案例，若工人私自外出出车祸导致不能来上班，并不直接构成用人单位可以解除劳动合同的法定理由。除非该工人存在以下情形之一：
严重违反用人单位规章制度：如果用人单位的规章制度中明确规定了员工不得私自外出，且该行为被视为严重违反规章制度，同时该规章制度已经过民主程序制定并公示，且工人知晓该制度，那么用人单位可能依据此条款解除劳动合同。但需注意，规章制度的内容需合法合理，且解除程序需符合法律规定。
不能胜任工作，经过培训或者调整工作岗位，仍不能胜任工作：如果工人因车祸导致长期无法履行工作职责，且经过培训或调整工作岗位后仍无法胜任，用人单位在提前三十日以书面形式通知劳动者本人或者额外支付劳动者一个月工资后，可以解除劳动合同。但此情形需严格满足法律规定的条件。
劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化，致使劳动合同无法履行：如果工人因车祸导致无法继续履行原劳动合同约定的工作内容，且双方未能就变更劳动合同内容达成协议，用人单位可以解除劳动合同。但同样需满足法律规定的条件，并提前三十日以书面形式通知劳动者本人或者额外支付劳动者一个月工资。
约定解除情形
除了法定解除情形外，如果用人单位与工人在劳动合同中约定了其他解除条件，且该条件不违反法律法规的强制性规定，那么当条件成就时，用人单位可以依据约定解除劳动合同。但需注意，约定的解除条件需合法合理，且不得损害劳动者的合法权益。
律师观点与建议
用人单位应谨慎处理：在处理此类情况时，用人单位应谨慎行事，避免违法解除劳动合同。建议用人单位先与工人进行沟通，了解其具体情况和恢复工作的可能性，再根据实际情况作出决定。
工人应了解自身权益：工人也应了解自身的合法权益，如果认为用人单位的解除行为违法，可以依法向劳动争议调解委员会申请调解，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
完善规章制度：为了避免类似纠纷的发生，用人单位应完善规章制度，明确员工的行为规范和解除劳动合同的条件，并确保规章制度的合法性和合理性。
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