结论：在交通事故中，一开始同意私了但后来又不同意的情况，可能涉及法律责任、赔偿协商及后续处理等多个方面。以下是从不同角度对此问题的详细分析。
一、法律责任角度
事故责任认定：
- 无论是否选择私了，首先都需要明确事故责任。根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任由公安机关交通管理部门根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度进行认定。
- 如果一开始同意私了，但后来发现对方存在重大过错或自己并非主要责任方，那么有权重新考虑赔偿事宜，并可能要求公安机关交通管理部门重新认定事故责任。
私了协议的法律效力：
- 私了协议，即双方自行协商达成的赔偿协议，在法律上具有一定的效力。但前提是协议内容合法、双方自愿且没有欺诈、胁迫等情形。
- 如果后来不同意私了，可能是因为发现私了协议存在不公平、不合理之处，或者对方未履行协议义务。在这种情况下，可以依法主张撤销或变更协议。
二、赔偿协商角度
赔偿金额的确定：
- 在私了过程中，赔偿金额的确定往往基于双方的协商。但如果后来发现赔偿金额过低或过高，与实际损失不符，那么有权重新协商赔偿事宜。
- 如果协商不成，可以寻求第三方调解或依法向人民法院提起诉讼，要求按照实际损失进行赔偿。
赔偿方式的变更：
- 一开始可能同意以现金方式赔偿，但后来可能因各种原因（如对方不信任、希望保留证据等）希望变更赔偿方式（如通过银行转账、第三方支付平台等）。
- 在这种情况下，应与对方进行沟通，并尽量达成一致意见。如果无法达成一致，可以依法处理。
三、后续处理角度
报警与保险理赔：
- 如果一开始选择私了但后来又不同意，且事故涉及较大损失或存在争议，建议及时报警并通知保险公司。
- 报警后，公安机关交通管理部门将依法进行事故责任认定，并出具事故责任认定书。这将为后续的保险理赔和诉讼提供有力证据。
诉讼途径：
- 如果无法通过协商或调解解决争议，可以依法向人民法院提起诉讼。
- 在诉讼过程中，应提供充分的证据证明自己的主张，并遵循法院的判决和裁定。
四、实际操作建议
保留证据：
- 无论是否选择私了，都应保留好与事故相关的所有证据（如现场照片、视频、证人证言、医疗记录等）。
- 这些证据将在后续的事故责任认定、赔偿协商和诉讼过程中发挥重要作用。
谨慎签署协议：
- 在签署私了协议前，应仔细阅读协议内容，确保协议内容合法、合理且没有遗漏重要条款。
- 如果对协议内容有疑问或不确定之处，建议咨询专业律师或相关机构。
及时沟通与协商：
- 在事故处理过程中，应与对方保持及时沟通，尽量通过协商解决争议。
- 如果无法达成一致意见，可以寻求第三方调解或依法处理。
总结与建议：在交通事故中，一开始同意私了但后来又不同意的情况并不罕见。关键在于要明确自己的法律责任和权利，保留好相关证据，并通过合法途径解决争议。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。