用人单位能否以员工不服从管理解除劳动关系，需视具体情况而定。以下从不同角度为您详细分析：

一、可以解除劳动关系的情形

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条的规定，劳动者严重违反用人单位的规章制度的，用人单位可以解除劳动合同。这意味着，如果员工的不服从管理行为构成了对用人单位规章制度的严重违反，且该规章制度是经过民主程序制定、内容合法并已向员工公示的，用人单位有权依法解除劳动关系，且无需支付经济补偿。

具体来说，以下几种情况可能构成严重违反规章制度：

1. 多次公然违抗合理工作安排：例如，员工多次拒绝执行上级的合理工作指令，且无正当理由。
2. 严重扰乱工作秩序：如员工在工作场所大声喧哗、打架斗殴，严重影响其他员工的工作和公司的正常运营。
3. 违反明确规定的工作流程或劳动纪律：如员工故意违反操作规程，导致生产事故或设备损坏。

二、不可以解除劳动关系的情形

如果员工的不服从管理行为情节较轻，未达到严重违反规章制度的程度，或者用人单位的规章制度不合法、不合理，又或者没有向员工公示或告知，那么用人单位随意解除劳动关系就可能构成违法解除。

在这种情况下，用人单位需要按照经济补偿标准的二倍向员工支付赔偿金。经济补偿的计算标准为：按员工在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向员工支付半个月工资的经济补偿。

三、特殊情况处理

1. 试用期内的员工：如果员工在试用期内被证明不符合录用条件，且该录用条件已经向员工明确告知，用人单位也可以依法解除劳动关系。但同样需要确保录用条件的合法性和明确性，并提供充分的证据证明员工不符合录用条件。
2. 工会会员：对于担任工会职务的员工，用人单位在解除劳动合同时需要特别谨慎，并遵守相关法律法规和工会章程的规定。

四、建议与注意事项

1. 完善规章制度：用人单位应建立健全的规章制度，明确员工的行为规范和处罚措施，并确保规章制度的合法性和有效性。规章制度应经过民主程序制定，并向员工公示或告知。
2. 加强沟通与培训：通过有效的沟通和培训，增强员工的服从意识和团队合作精神，减少不服从管理的情况发生。
3. 及时处理问题：一旦发现员工有不服从管理的行为，应及时进行调查和处理，避免问题积累导致更严重的后果。在处理过程中，应给予员工申辩的机会，听取其意见和解释。
4. 重视证据收集：在实际操作中，用人单位必须重视证据收集和固定，如书面警告、谈话记录、监控录像等。因为一旦发生劳动争议，这些证据将起到关键作用。

举例说明：假设某公司员工小李多次拒绝执行上级的合理工作安排，且无正当理由。公司经过调查后，认为小李的行为已经严重违反了公司的规章制度。于是，公司依据相关法律法规和规章制度，解除了与小李的劳动关系。在这种情况下，公司的做法是合法的。但如果小李只是偶尔一次未执行工作安排，且情节较轻，公司就随意解除劳动关系，那么就可能构成违法解除。

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