员工因领失业金签署的免除责任承诺书，其效力需根据具体情况来判断，一般情况下，该承诺书可能因违反法律法规的强制性规定而无效。以下是从不同角度进行的分析：

一、承诺书内容与法律法规的冲突

1. 违反法律法规的强制性规定：

   • 根据《中华人民共和国社会保险法》等相关法律法规，失业保险金是劳动者在失业期间依法应享受的社会保险待遇。任何试图通过签署承诺书等方式免除或限制劳动者领取失业保险金权利的行为，都可能因违反法律法规的强制性规定而被认定为无效。
   • 如果承诺书中包含“自愿放弃领取失业保险金”或类似条款，且该条款违反了法律法规的强制性规定，那么该条款将不具有法律效力。

2. 显失公平：

   • 承诺书如果是在劳动者处于弱势地位、缺乏充分协商能力的情况下签署的，且内容显失公平（如劳动者在签署时并不了解其真实含义或后果，或者承诺书的内容对劳动者极为不利），那么该承诺书也可能因显失公平而被撤销或认定为无效。

二、承诺书的签署过程与效力

1. 自愿签署：

   • 如果承诺书是劳动者在充分了解其内容、后果并自愿签署的情况下形成的，且内容不违反法律法规的强制性规定，那么该承诺书在形式上可能具有法律效力。但即便如此，如果承诺书的内容涉及免除用人单位的法定责任或限制劳动者的法定权利，该部分内容仍可能被认定为无效。

2. 非自愿签署：

   • 如果承诺书是在劳动者受到胁迫、欺诈或乘人之危等情况下签署的，那么该承诺书将因缺乏真实意思表示而被认定为无效。

三、法律建议与后果

1. 法律建议：

   • 对于劳动者而言，在签署任何与自身权益相关的文件时，都应谨慎对待，确保充分了解文件内容、后果并自愿签署。如果对文件内容有疑问或不确定，应及时咨询专业律师或法律机构。
   • 对于用人单位而言，应遵守法律法规的强制性规定，不得通过签署承诺书等方式免除或限制劳动者的法定权利。否则，可能面临法律责任和声誉损失。

2. 可能的法律后果：

   • 如果承诺书被认定为无效，那么劳动者仍有权依法领取失业保险金。同时，用人单位可能因违反法律法规而面临行政处罚或民事赔偿等法律责任。

综上所述，员工因领失业金签署的免除责任承诺书，其效力需根据具体情况来判断。在大多数情况下，如果承诺书的内容违反了法律法规的强制性规定或显失公平，那么该承诺书将不具有法律效力。因此，建议劳动者在签署任何与自身权益相关的文件时都应谨慎对待，并咨询专业律师的意见。如果有任何法律问题，可以直接向我咨询。