针对您提出的“员工上班第二天摔伤，怎么确定是劳务关系还是劳动关系”的问题，我们可以从以下几个方面进行详细分析和解答：

一、明确劳动关系的认定标准

首先，我们需要了解劳动关系的认定标准。根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号），即使未订立书面劳动合同，只要同时具备以下情形，劳动关系即成立：

1. 主体资格合法：用人单位和劳动者都需符合法律、法规规定的主体资格。
2. 规章制度适用：劳动者需受用人单位的劳动管理，并从事用人单位安排的有报酬的劳动。
3. 业务组成部分：劳动者提供的劳动需是用人单位业务的组成部分。

二、收集证明劳动关系的证据

在员工上班第二天就摔伤的情况下，由于工作时间较短，可能尚未签订正式的劳动合同或办理完整的入职手续。但此时，劳动者仍应尽可能收集以下证据来证明与用人单位存在劳动关系：

1. 应聘登记表、入职登记表：这些表格记录了劳动者的基本信息、应聘岗位、入职时间等，是证明劳动关系的重要证据。
2. 工作证、服务证：这些证件能直接证明劳动者是用人单位的员工，并显示其工作岗位和身份。
3. 考勤记录：如打卡记录、签到表等，能证明劳动者在用人单位的工作时间和出勤情况。
4. 同事证言：其他同事的证言可以作为证明劳动关系的辅助证据。
5. 工资支付凭证或记录：虽然只上班一天可能尚未领取工资，但如果有预支工资或提供工作餐等福利的支付凭证或记录，也可作为证据。
6. 工作相关材料：如工作任务单、工作成果等，能证明劳动者已经为用人单位提供了劳动。
7. 录音、录像证据：如果劳动者在工作过程中有录音、录像，且内容能证明其与用人单位的劳动关系，这些证据也可被采纳。

三、劳务关系与劳动关系的区别

在确定关系类型时，还需明确劳务关系与劳动关系的区别：

• 劳动关系：具有从属性，劳动者受用人单位管理，从事用人单位安排的工作，并获得报酬。
• 劳务关系：则更多是基于平等主体之间的合同关系，如承揽合同、委托合同等，双方地位相对平等，不受用人单位的严格管理。

四、申请劳动仲裁或提起诉讼

如果用人单位否认与劳动者存在劳动关系，劳动者可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认双方存在劳动关系。在申请仲裁时，需提交上述收集到的证据，并按照仲裁委员会的要求填写申请表、缴纳仲裁费用等。若对仲裁结果不满意，劳动者还可以向人民法院提起诉讼，通过司法途径来维护自己的合法权益。

综上所述，确定员工上班第二天摔伤是劳务关系还是劳动关系，关键在于收集证据并依据劳动关系的认定标准进行判断。如有必要，可申请劳动仲裁或提起诉讼来维护自己的权益。