企业员工未佩戴安全帽罚款300元是否合法，需分情况讨论：

一、企业罚款权的法律限制

根据《中华人民共和国行政处罚法》第十七条，行政处罚由具有行政处罚权的行政机关在法定职权范围内实施。企业作为平等民事主体，并不具备行政处罚权，因此无权直接对员工进行罚款。若企业规章制度中规定了罚款内容，或扣减工资无法律、法规依据，根据《广东省劳动保障监察条例》第五十一条，人力资源社会保障行政部门将责令改正，逾期未改正的，将按被罚款或扣减工资的人数，处以每人二千元以上五千元以下的罚款。

二、企业可采取的合法管理措施

尽管企业无权罚款，但可依据依法制定的规章制度，对未佩戴安全帽的员工采取其他管理措施，如：

1. 薪酬考核制度：企业可通过薪酬考核，对违反安全规定的员工减扣工资报酬。但需注意，减扣金额应合理，且需在劳动合同或规章制度中明确规定。
2. 批评教育：对未佩戴安全帽的员工进行严肃的批评教育，强调安全规定的重要性，提高员工的安全意识。
3. 纪律处分：根据企业规章制度，对严重违反安全规定的员工给予警告、记过、降职等纪律处分。

三、未佩戴安全帽的法律后果

从安全生产角度，未佩戴安全帽违反了《中华人民共和国安全生产法》的相关规定。该法第二十九条要求生产经营单位采取有效的安全防护措施，并对从业人员进行专门的安全生产教育和培训。未佩戴安全帽属于违反安全操作规程的行为，可能引发安全事故，造成人员伤亡和财产损失。

四、具体建议

1. 企业角度：应制定合法、合理的规章制度，明确安全规定和违规处理措施。避免直接罚款，而采用薪酬考核、批评教育、纪律处分等合法管理措施。
2. 员工角度：应严格遵守企业的安全规定，佩戴安全帽等防护用品。若认为企业的处理措施不合法或不合理，可向人力资源社会保障行政部门投诉或申请劳动仲裁。

结论：企业员工未佩戴安全帽，企业罚款300元的行为不合法。企业应采取合法的管理措施，如薪酬考核、批评教育、纪律处分等，以确保员工的安全和企业的正常运营。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。