结论前置：
- 一般情况下，即使未签订劳动合同，快递员也不能随意离职，需根据工作状态（正式员工或试用期员工）提前通知用人单位。
- 若用人单位存在违法行为，快递员可随时离职并主张相应权益。
详细分析：
一、事实劳动关系的认定
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，即使未签订书面劳动合同，一旦您开始为快递公司工作，双方之间即形成事实劳动关系。这种关系同样受到《劳动合同法》等法律法规的保护和约束。因此，您不能随意离职，而需遵循一定的离职程序。
二、离职方式及条件
一般情况下的离职：
- 正式员工：如果您已成为正式员工（通常指已过试用期），根据《劳动合同法》第三十七条的规定，您需要提前三十日以书面形式通知快递公司，才能解除劳动合同。
- 试用期员工：如果您还在试用期内，同样根据《劳动合同法》第三十七条的规定，您需要提前三日通知快递公司，即可解除劳动关系。
特殊情况下的离职：
- 根据《劳动合同法》第三十八条的规定，如果快递公司存在以下情形之一，您可以随时解除劳动合同，无需提前通知：
- 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
- 未及时足额支付劳动报酬的；
- 未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
- 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
- 因《劳动合同法》第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；
- 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。
三、权益主张
双倍工资：
- 由于快递公司未与您签订书面劳动合同，根据《劳动合同法》第八十二条的规定，从您入职的第二个月起至离职时止，您可以要求公司支付双倍工资作为赔偿。
经济补偿：
- 如果快递公司存在上述第三十八条规定的情形之一，并且因此导致您解除劳动合同，根据《劳动合同法》第四十六条和第四十七条的规定，您还可以主张经济补偿。经济补偿按您在快递公司工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向您支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向您支付半个月工资的经济补偿。
四、建议与注意事项
- 在离职前，建议您以书面形式向公司发出离职通知，并保留好相关证据（如邮政特快专递的回执单等），以防后续出现纠纷。
- 如果与快递公司在离职或权益主张上协商不成，您可以向当地的劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
行动建议：
- 评估自身情况：首先，您需要评估自己是否处于试用期内，以及快递公司是否存在违法行为。
- 准备离职通知：根据评估结果，准备相应的离职通知，并明确离职日期和理由。
- 保留证据：在离职过程中，务必保留好相关证据，如工作证、工资条、离职通知等，以备后续维权之需。
- 寻求法律帮助：如果与快递公司在离职或权益主张上产生纠纷，建议及时寻求法律帮助，通过合法途径维护自己的权益。
作为易芳律师，我提醒您，虽然未签订书面劳动合同，但您的劳动权益仍然受到法律保护。在离职时，请根据您的具体情况选择合适的离职方式，并积极主张自己的合法权益。如果您有任何法律问题，可以直接向我咨询。