先违法解除后签的离职手续，其有效性需分情况讨论：
若离职手续中明确承认了违法解除的事实，且员工未放弃相关权益：
- 在这种情况下，离职手续可能被视为对违法解除行为的一种确认，但并不意味着员工放弃了追究违法解除责任的权利。员工仍然可以依据《劳动合同法》等相关法律法规，要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金。
- 离职手续中的相关条款，如果试图剥夺员工依法应享有的权益，那么这些条款可能是无效的。因为法律对于保护劳动者权益有着明确的规定，任何违反法律规定的条款都不具有法律效力。
若离职手续中未提及违法解除，或员工在签署时未意识到解除的违法性：
- 如果员工在签署离职手续时，并未意识到用人单位的解除行为是违法的，或者离职手续中并未明确提及违法解除的事实，那么员工在签署后可能面临一定的法律风险。
- 但是，如果员工事后发现用人单位的解除行为是违法的，仍然可以依法主张自己的权益。因为法律的适用并不以员工是否在签署离职手续时意识到违法性为转移。员工可以通过劳动仲裁或诉讼等途径，要求用人单位承担违法解除的法律责任。
若离职手续是在被胁迫或欺诈的情况下签署的：
- 如果员工是在被胁迫或欺诈的情况下签署离职手续的，那么这份离职手续可能是无效的。因为胁迫或欺诈行为违反了法律规定的自愿、公平原则，损害了员工的合法权益。
- 在这种情况下，员工可以依法向劳动仲裁机构或法院申请撤销这份离职手续，并主张自己的合法权益。
法律建议：
- 对于员工而言，在签署离职手续前，务必仔细阅读相关条款，确保自己的权益不受损害。如果发现用人单位的解除行为可能违法，或者离职手续中的条款存在不公平、不合理之处，应及时向专业律师咨询，并考虑是否签署。
- 如果已经签署了离职手续，但事后发现用人单位的解除行为是违法的，或者离职手续中的条款损害了自己的权益，员工仍然可以依法主张自己的权益。可以通过劳动仲裁或诉讼等途径，要求用人单位承担相应的法律责任。
可能的法律后果：
- 如果用人单位的解除行为被认定为违法，那么用人单位可能需要支付违法解除劳动合同的赔偿金，赔偿金的标准通常为经济补偿标准的二倍。
- 如果离职手续中的条款被认定为无效或可撤销，那么员工可能不需要履行这些条款，并可以依法主张自己的合法权益。
总之，先违法解除后签的离职手续的有效性并非绝对，而是需要根据具体情况进行判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。